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江苏新志成

[石油化工] 电石(Calcium Carbide)碳化钙、乙炔钙、嘎石

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简介


" C3 a* r6 Y) H# }7 G碳化钙是一种无机物,化学式为CaC2,电石的主要成分,白色晶体,工业品为灰黑色块状物,断面为紫色或灰色。遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量。碳化钙是重要的基本化工原料,主要用于产生乙炔气。也用于有机合成、氧炔焊接等。
. Q- e* b# p( L2 s1 |2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,碳化钙生产在3类致癌物清单中。
1 q' g/ E4 u8 a3 t6 H6 I2 B* D: |理化特性( \5 f9 X4 }# w  V0 \6 T

, H7 \. j7 l  V/ |, V" ~电子式:Ca2+[:C≡C:]2- 中间的“≡”代表三对共用电子对
2 }6 ~, C. U+ P8 ]: N8 w# M' C- H" r9 U
InChI: InChI=1/C2. Ca/c1-2;/q-2;+2
  U6 |/ t! z! j理化性质:白色结晶性粉末。密度2.22g/cm3,熔点447℃,遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量。
% J4 J: D4 b! f. {8 l9 @8 S6 j4 |" }0 f6 V, f7 R9 H
晶体结构3 s! u, P& G: |  i  N$ z( @
碳化钙的晶体结构% D2 I! a$ ]9 H8 L* O; f/ E
CaC2最常见的晶型属四方晶系,在298K到720K之间稳定,其结构如右图所示。四方CaC2的晶体结构类似NaCl型,但由于[:C≡C:]2-离子呈椭圆形,定向排列,晶体属四方晶系。在CaC2晶体的[:C≡C:]2-离子中,C-C距离为120pm,相当于碳碳叁键的键长,Ca和C间的距离为259和282pm。 [1]

. a/ L% @. k& s: x/ ~) Z8 C* q' U
- @8 b, K8 z" V" R2 o# f3 D+ D

( e- ]0 s4 C: g0 R) f

主要用途

8 ?8 E5 N: U% e9 f# X
反应原理:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑- q1 I+ a. S  L  o' B3 ]
这是一个放热反应,ΔH = -120kJ/mol,因此需要用饱和食盐水与之反应来控制反应速率。 [2]; `" ^+ v! i5 M3 _
CaC2能导电,纯度越高,导电越易。- x9 f0 G; Z9 A0 C; i2 @9 T
电石-石灰相平衡图0 z6 P. r& G+ S
(1)电石与水反应生成的乙炔可以合成许多有机化合物例如:合成橡胶、 人造树脂、丙同烯同炭黑等;同时乙炔一氧焰广泛用于金属的焊接和切割。
  m, @9 z8 I/ `9 X1 d  Z& q. T
(2)加热粉状电石与氮气时,反应生成氰氨化钙,即石灰氮' \" M7 O' g' d, c8 k, E) {
CaC2 + N2 → CaCN2 + C , ΔH = -296kJ/mol
, N  }* c. w2 X* B/ _! K石灰氮是制备氨基氰的重要原料。加热石灰氮 与食盐反应生成的熔体用于采金及有色金属工业6 b( X- W- x, b" s
(3)电石本身可用于钢铁工业的脱硫剂。% l, Y% S' v1 q# o# G- M* N9 t9 _8 Y
(4)生产聚氯乙烯(PVC),电石法生产聚氯乙烯利用电石(碳化钙CaC2),遇水生成乙炔(C2H2),将乙炔与氯化氢(HCl)合成制出氯乙烯单体(CH2=CHCl),再通过聚合反应使氯乙烯生成聚氯乙烯—[CH2—CHCI]n—的化学反应方法。
0 G0 h& `$ }% S( u1 ~8 }(5)旧时矿工下矿,将电石放入铁罐之中利用生成的乙炔(C2H2)制作成电石灯; K. p) {4 G3 q9 X8 {* P
2 l3 z- D8 j/ Q+ G
4 h/ h' g6 B" ]3 v

( M2 z$ E6 D6 R; o

! l! e! l4 j9 L- o3 y8 B

生产技术


0 Z! _) g% Y9 b3 z1 D; l反应方程式:CaO + 3C → CaC2 + CO , ΔH = +465.7kJ/mol: |# _: k  @6 n0 _
这是一个强吸热反应,故需在2100-2500K的电炉中进行。 [1]
! }# N# u. \4 _1 i' P5 Q7 U: n电石灯
) d& P0 ~! j; |8 q6 `工业上一般使用电炉熔炼法与氧热法,电炉熔炼法是将焦炭氧化钙(分子式 CaO)置于2200℃左右的电炉中熔炼,生成碳化钙(分子式CaC2)。氧热法:即:高炉富氧氧热法熔炼CaC2 (电石) 、石灰石中提取炭、高温低压煤气发生炉。此一炉三使用工艺技术,使 CaC2生产综合利用了煤气化过程中的余热和煤灰,煤灰加配料熔融后生成CaC2和硅铁(提纯CaC2时);“高温低压”煤气发生炉,使煤气的产(发)生自然化。每熔炼一吨80% CaC2,从石灰石中提取纯炭168kg左右,产生煤气(CO在55%—95%)600-2600 m3,可生产4.5吨左右的甲醇。富氧既提高炉温又提高了煤气的CO质量,氧气尤为一举两用,煤热能利用后的煤气,用于煤化工或清洁发电。此工艺为无消耗能源型和无污染型的CaC2生产和煤气生产。

" _0 X! S3 k/ k( D6 s4 ?1 Y; i密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿化学防护服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。7 S0 A+ O% u$ [2 E+ i

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安全防护

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危害: v$ `2 A5 Z, Z' R
健康危害
! }* M2 I, V. o" U* U( ?: c8 l- d+ ^损害皮肤,引起皮肤瘙痒、炎症、“鸟眼”样溃疡、黑皮病。皮肤灼伤表现为创面长期不愈及慢性溃疡型。接触工人出现汗少、牙釉质损害、龋齿发病率增高。
1 O( R5 }- H: d  l8 l6 `. [0 b) w  I8 Q4 \' u  B5 O. j* K# ]
毒理学特性及环境行为
+ l% w: `( {2 N+ f3 C燃爆危险: 本品遇湿易燃。( r) g% x( i4 V( E
危险特性:干燥时不燃,遇水或湿气能迅速产生高度易燃的乙炔气体,在空气中达到一定的浓度时, 可发生爆炸性灾害。与酸类物质能发生剧烈反应。
/ Z9 _+ Q9 |% }7 d5 O燃烧(分解)产物:乙炔、一氧化碳、二氧化碳。2 o. ~0 }4 P: ^0 i" E% \8 M

- w0 O* d$ e/ B, e2 m急救措施
( k* D1 S5 G( ~* [皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
0 O0 u5 J0 K/ |5 S3 w8 u眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。8 y! I0 P$ ^* U' K$ i" t
吸入:脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
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9 w: B$ z' q, |! q5 R应急处理
, @% J7 c- _4 [1 l: t隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。使用无火花工具收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。与有关技术部门联系,确定清除方法。% z- G/ S- M  K2 _5 u. g9 @/ H
灭火方法:禁止用水或泡沫灭火。二氧化碳也无效。须用干燥石墨粉或其它干粉(如干砂)灭火。$ d8 J. d% _0 V4 x* f8 [1 k
储藏5 |9 r+ {' K3 M* G
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。相对湿度保持在75%以下。包装必须密封,切勿受潮。应与酸类、醇类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
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待增加


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6 x9 X) p2 [) a& Q0 t3 m; h$ p

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相关资料

4 N$ b- [- _* }- O6 r7 v
1.郝润蓉,方锡义,钮少冲.《无机化学丛书》第三卷:碳硅锗分族:科学出版社,1998' Q) \$ t7 p! ~
2.  吴国庆.无机化学(第四版)下册:高等教育出版社,2003$ R) L" x; I2 T" C) q" r+ E8 ~1 `( z

补充内容


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待增加


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本内容贡献者


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发表于 2021-2-2 15:43:54

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