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简介
, v3 C) ^+ p# t- p7 p6 v* A; R0 B碳化钙是一种无机物,化学式为CaC2,电石的主要成分,白色晶体,工业品为灰黑色块状物,断面为紫色或灰色。遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量。碳化钙是重要的基本化工原料,主要用于产生乙炔气。也用于有机合成、氧炔焊接等。
9 ~) O1 X+ K8 @- }) Y7 z& i& O0 [) _2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,碳化钙生产在3类致癌物清单中。; _/ } m' d( r
理化特性2 k* }2 Y/ f. @4 w7 w5 ~/ i
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电子式:Ca2+[:C≡C:]2- 中间的“≡”代表三对共用电子对
8 w" I. t% h- Q% sInChI: InChI=1/C2. Ca/c1-2;/q-2;+2
. Y* g5 l) d) c: }理化性质:白色结晶性粉末。密度2.22g/cm3,熔点447℃,遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量。
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- P/ b, ?: E/ N/ W$ v: e Q晶体结构
% I! p+ M( Q0 g9 }0 C5 A. R# o& ~碳化钙的晶体结构
0 S. H7 I" {1 ]+ n, eCaC2最常见的晶型属四方晶系,在298K到720K之间稳定,其结构如右图所示。四方CaC2的晶体结构类似NaCl型,但由于[:C≡C:]2-离子呈椭圆形,定向排列,晶体属四方晶系。在CaC2晶体的[:C≡C:]2-离子中,C-C距离为120pm,相当于碳碳叁键的键长,Ca和C间的距离为259和282pm。 [1]/ b, O$ m$ H8 x- E
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主要用途
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反应原理:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑
O6 f0 a" A, L. W这是一个放热反应,ΔH = -120kJ/mol,因此需要用饱和食盐水与之反应来控制反应速率。 [2]- @+ ^6 f" e% z, S; X+ z+ \( {0 u/ `9 D
CaC2能导电,纯度越高,导电越易。2 @+ [+ Z" Y' X8 t, n
电石-石灰相平衡图+ n* V, g9 X7 h V; [& G8 F( Z9 ?5 [7 ~
(1)电石与水反应生成的乙炔可以合成许多有机化合物例如:合成橡胶、 人造树脂、丙同、烯同、炭黑等;同时乙炔一氧焰广泛用于金属的焊接和切割。
& g5 ^2 W: e, }$ a+ G(2)加热粉状电石与氮气时,反应生成氰氨化钙,即石灰氮:
`) y( g6 l) Y0 ?7 ~ ICaC2 + N2 → CaCN2 + C , ΔH = -296kJ/mol
T# Y+ O9 y" F3 J石灰氮是制备氨基氰的重要原料。加热石灰氮 与食盐反应生成的熔体用于采金及有色金属工业。0 c, x1 T& f* v. e; i8 I/ Q
(3)电石本身可用于钢铁工业的脱硫剂。
5 q" h6 m, d6 n(4)生产聚氯乙烯(PVC),电石法生产聚氯乙烯利用电石(碳化钙CaC2),遇水生成乙炔(C2H2),将乙炔与氯化氢(HCl)合成制出氯乙烯单体(CH2=CHCl),再通过聚合反应使氯乙烯生成聚氯乙烯—[CH2—CHCI]n—的化学反应方法。
9 ?8 _4 o. t7 i/ G5 c$ U(5)旧时矿工下矿,将电石放入铁罐之中利用生成的乙炔(C2H2)制作成电石灯。4 D4 X' _7 x1 r [
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生产技术
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反应方程式:CaO + 3C → CaC2 + CO , ΔH = +465.7kJ/mol
& l; B1 }( v; i) k. r这是一个强吸热反应,故需在2100-2500K的电炉中进行。 [1]! q6 |' M& k* V7 S
电石灯/ O% Z. T0 K$ A
工业上一般使用电炉熔炼法与氧热法,电炉熔炼法是将焦炭与氧化钙(分子式 CaO)置于2200℃左右的电炉中熔炼,生成碳化钙(分子式CaC2)。氧热法:即:高炉富氧氧热法熔炼CaC2 (电石) 、石灰石中提取炭、高温低压煤气发生炉。此一炉三使用工艺技术,使 CaC2生产综合利用了煤气化过程中的余热和煤灰,煤灰加配料熔融后生成CaC2和硅铁(提纯CaC2时);“高温低压”煤气发生炉,使煤气的产(发)生自然化。每熔炼一吨80% CaC2,从石灰石中提取纯炭168kg左右,产生煤气(CO在55%—95%)600-2600 m3,可生产4.5吨左右的甲醇。富氧既提高炉温又提高了煤气的CO质量,氧气尤为一举两用,煤热能利用后的煤气,用于煤化工或清洁发电。此工艺为无消耗能源型和无污染型的CaC2生产和煤气生产。# F4 n8 Q& b7 D [
密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿化学防护服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
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安全防护
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健康危害' N4 c! A3 e+ ^4 h- F, W, X- `4 M
损害皮肤,引起皮肤瘙痒、炎症、“鸟眼”样溃疡、黑皮病。皮肤灼伤表现为创面长期不愈及慢性溃疡型。接触工人出现汗少、牙釉质损害、龋齿发病率增高。! M/ }4 t5 B s1 t# I* G- v$ Q2 U
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毒理学特性及环境行为2 Y) _( n; Z& ]4 R2 c* a
燃爆危险: 本品遇湿易燃。" B2 z# E7 l$ Z9 w/ V% w
危险特性:干燥时不燃,遇水或湿气能迅速产生高度易燃的乙炔气体,在空气中达到一定的浓度时, 可发生爆炸性灾害。与酸类物质能发生剧烈反应。4 Y9 I! C7 J. L
燃烧(分解)产物:乙炔、一氧化碳、二氧化碳。& @2 \5 g" _$ W6 y) z! R
) z3 A( W: t2 G2 j% c r, O急救措施; i* y% S1 c1 Z
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。- E3 G, }/ D" z5 w2 j" N: W
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
/ [$ m4 n8 c+ Y吸入:脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
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应急处理) G3 W' l/ ^3 _5 L$ z8 u- {( R
隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。使用无火花工具收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。与有关技术部门联系,确定清除方法。+ n% \" Q) y D% u% T
灭火方法:禁止用水或泡沫灭火。二氧化碳也无效。须用干燥石墨粉或其它干粉(如干砂)灭火。! D" A* [! c9 k) O& s9 r
储藏; J7 t6 l/ B0 {0 ~
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。相对湿度保持在75%以下。包装必须密封,切勿受潮。应与酸类、醇类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
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相关资料
5 N' l0 y' T5 w1.郝润蓉,方锡义,钮少冲.《无机化学丛书》第三卷:碳硅锗分族:科学出版社,1998
: U0 T( j w0 x9 v' E$ M0 D$ N$ @& N9 X2. 吴国庆.无机化学(第四版)下册:高等教育出版社,2003
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补充内容
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本内容贡献者
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发表于 2021-2-2 15:43:54
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