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[石油化工] 电石(Calcium Carbide)碳化钙、乙炔钙、嘎石

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简介

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碳化钙是一种无机物,化学式为CaC2,电石的主要成分,白色晶体,工业品为灰黑色块状物,断面为紫色或灰色。遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量。碳化钙是重要的基本化工原料,主要用于产生乙炔气。也用于有机合成、氧炔焊接等。
! d) a5 A$ h; Q1 E& j# X  s2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,碳化钙生产在3类致癌物清单中。
, x# ~- p5 P6 @! X+ }2 N' x理化特性* b) L8 ~1 l* l# [( }
3 `* b( N" r; W0 F
电子式:Ca2+[:C≡C:]2- 中间的“≡”代表三对共用电子对

- m6 |4 B+ ~1 L# ?9 I/ h( M  {InChI: InChI=1/C2. Ca/c1-2;/q-2;+2) O4 J; N% J- @  U
理化性质:白色结晶性粉末。密度2.22g/cm3,熔点447℃,遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量。7 v/ Y, R" A9 g$ G7 V5 J) @1 J4 x

" e3 D& {, e# F5 H  r! U- a晶体结构
- k+ U, x$ c$ j! I) b3 H碳化钙的晶体结构
1 D: K( \4 Z0 q4 xCaC2最常见的晶型属四方晶系,在298K到720K之间稳定,其结构如右图所示。四方CaC2的晶体结构类似NaCl型,但由于[:C≡C:]2-离子呈椭圆形,定向排列,晶体属四方晶系。在CaC2晶体的[:C≡C:]2-离子中,C-C距离为120pm,相当于碳碳叁键的键长,Ca和C间的距离为259和282pm。 [1]
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主要用途


$ P2 o" R! l2 }0 u6 p反应原理:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑- b# g* M9 ?: C% D' @
这是一个放热反应,ΔH = -120kJ/mol,因此需要用饱和食盐水与之反应来控制反应速率。 [2]
: H9 t  l; }5 d" `CaC2能导电,纯度越高,导电越易。7 J  Y) b. W5 h* _9 h
电石-石灰相平衡图* }/ Z& o9 W# J8 b2 m
(1)电石与水反应生成的乙炔可以合成许多有机化合物例如:合成橡胶、 人造树脂、丙同烯同炭黑等;同时乙炔一氧焰广泛用于金属的焊接和切割。

- ?; d& M% F# y(2)加热粉状电石与氮气时,反应生成氰氨化钙,即石灰氮( ]' ^) _! f; E/ K
CaC2 + N2 → CaCN2 + C , ΔH = -296kJ/mol! F2 z$ ^3 H9 B+ o  y
石灰氮是制备氨基氰的重要原料。加热石灰氮 与食盐反应生成的熔体用于采金及有色金属工业
! U5 y& B0 e) f/ a5 m! A(3)电石本身可用于钢铁工业的脱硫剂。$ S& }5 R, d1 K3 |7 o, X& ]- l
(4)生产聚氯乙烯(PVC),电石法生产聚氯乙烯利用电石(碳化钙CaC2),遇水生成乙炔(C2H2),将乙炔与氯化氢(HCl)合成制出氯乙烯单体(CH2=CHCl),再通过聚合反应使氯乙烯生成聚氯乙烯—[CH2—CHCI]n—的化学反应方法。9 e$ R0 @$ N1 x
(5)旧时矿工下矿,将电石放入铁罐之中利用生成的乙炔(C2H2)制作成电石灯
0 l, X: q. \) P& X/ |) a. S9 J, N; V
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生产技术

4 U0 ?* T) T- }0 \" }2 y! D, n; X
反应方程式:CaO + 3C → CaC2 + CO , ΔH = +465.7kJ/mol
/ q( F+ v! E2 E/ H2 t" B; x1 ]这是一个强吸热反应,故需在2100-2500K的电炉中进行。 [1]
& \$ y' q% n# F4 `/ S电石灯7 l: }. [! d5 C* u
工业上一般使用电炉熔炼法与氧热法,电炉熔炼法是将焦炭氧化钙(分子式 CaO)置于2200℃左右的电炉中熔炼,生成碳化钙(分子式CaC2)。氧热法:即:高炉富氧氧热法熔炼CaC2 (电石) 、石灰石中提取炭、高温低压煤气发生炉。此一炉三使用工艺技术,使 CaC2生产综合利用了煤气化过程中的余热和煤灰,煤灰加配料熔融后生成CaC2和硅铁(提纯CaC2时);“高温低压”煤气发生炉,使煤气的产(发)生自然化。每熔炼一吨80% CaC2,从石灰石中提取纯炭168kg左右,产生煤气(CO在55%—95%)600-2600 m3,可生产4.5吨左右的甲醇。富氧既提高炉温又提高了煤气的CO质量,氧气尤为一举两用,煤热能利用后的煤气,用于煤化工或清洁发电。此工艺为无消耗能源型和无污染型的CaC2生产和煤气生产。

* q4 k* b3 i( V5 @密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿化学防护服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。  N) G* W* Z: `. l, e7 ^

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安全防护


7 S" v% N% L2 p/ A危害3 n) J8 {1 g+ G( L, I# t2 \4 o( w
健康危害3 O- y# s4 s2 u" h/ K( I
损害皮肤,引起皮肤瘙痒、炎症、“鸟眼”样溃疡、黑皮病。皮肤灼伤表现为创面长期不愈及慢性溃疡型。接触工人出现汗少、牙釉质损害、龋齿发病率增高。" C' o: F; q: D; s* R# m+ p
# Z4 @7 n# U9 v' J; p5 R9 b, |
毒理学特性及环境行为( v' N7 s& W9 N" s9 U7 D
燃爆危险: 本品遇湿易燃。) B& @" N- T( D* j6 U- k- o8 v6 Q
危险特性:干燥时不燃,遇水或湿气能迅速产生高度易燃的乙炔气体,在空气中达到一定的浓度时, 可发生爆炸性灾害。与酸类物质能发生剧烈反应。$ t' [2 ]4 Z; t) n/ R5 `/ T1 p
燃烧(分解)产物:乙炔、一氧化碳、二氧化碳。
& s3 b' u8 V, b9 H; f, O' p. o& Q" O
急救措施* o( m3 l7 s* Q, T- p: G
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。) [$ X$ P3 Z* f2 }- x3 g5 |
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。( X. E8 g! `4 k7 f8 _0 a
吸入:脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
. m( t* C' l7 ]5 m& ]  P. A3 p: Q
: ]) ^5 s* R/ x* l$ @应急处理
/ V; [  b3 z6 @+ \* r) h% a隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。使用无火花工具收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。与有关技术部门联系,确定清除方法。/ v+ r: b) Z5 F9 p3 }% ]  O
灭火方法:禁止用水或泡沫灭火。二氧化碳也无效。须用干燥石墨粉或其它干粉(如干砂)灭火。
  P7 c% c: W7 E9 V' ^* R4 [0 x储藏; Y0 _( j3 @' @/ ?) C
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。相对湿度保持在75%以下。包装必须密封,切勿受潮。应与酸类、醇类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
( C; V1 Q; Y  D/ u/ A- U2 N) r$ i. t. C
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待增加

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相关资料


6 d* Y1 C3 P; G& V, r1 J9 T1.郝润蓉,方锡义,钮少冲.《无机化学丛书》第三卷:碳硅锗分族:科学出版社,1998. m4 O  @1 [8 z0 n
2.  吴国庆.无机化学(第四版)下册:高等教育出版社,2003
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补充内容


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待增加

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本内容贡献者

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发表于 2021-2-2 15:43:54

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