【JST-007】化工分析一对一求助答疑办公室

qugd 发表于 2017-9-24 20:30
色谱是一种分析手段，一般不用来打东西，当心把色谱打坏了。

选择一种被测组分的分析方法，要根据被分析 ...

谢谢楼主！尽管楼主的回答答非所问！

yhwhxi 发表于 2017-9-25 07:30
谢谢楼主！尽管楼主的回答答非所问！

非离子表面活性剂，一般以聚醚/醇、聚酰胺类为多，另外近年出现的氟碳型非离子表面活性剂和多元醇型的，由于分子量不是单一分布，应该采用凝胶色谱方式分析，这样会以不同分子量的流出形式得到分离和分析。对于非聚合型的，可以用红外或其他波谱分析方式，色谱分离这种强极性样品，柱子选择范围很窄。

进行定性分析，则应该采用红外或质谱，而色谱对于聚合物的定性不是强项。

非离子表面活性剂就那么几类，只不过是不同厂家会用不同的商品名称

qugd 发表于 2017-7-26 12:16

                               
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变换工段的原料气中的硫化氢浓度不是计算出来的，而是通过专用的硫化氢分析仪分析得到的。

分析方法可 ...

这个涉及到工艺的问题，在低甲设计的工艺包里都会有物料衡算表。变换中的硫化氢和酸性气的硫化氢都可以通过气相色谱进行分析，用TCD检测器。个人认为酸性气中硫化氢的浓度可以根据变换气中的硫化氢浓度计算出大概的含量，不过精确的浓度还是要根据色谱分析为准。

请教一下大师
用顶空法测定吡啶含量，没有峰，柱箱温度为70度，进样口温度为180度，检测器温度为200度，不分流

似水无痕 发表于 2017-11-23 14:49
请教一下大师
用顶空法测定吡啶含量，没有峰，柱箱温度为70度，进样口温度为180度，检测器温度为200度，不 ...

这不是太好判断。

1. 可能样品中吡啶含量太低，目前的色谱条件下不能检测出来，试试调整加大进样量。
2. 吡啶为碱性物质，如果样品中存在较强的酸，那么吡啶以以吡啶盐的形式存在于样品中，顶空进样时，可能吡啶不能顺利挥发到顶空的气相中
3. 在样品中加入少量强碱（氢氧化钾），适当提高顶空平衡的温度，并且对样品进行适当的摇动，以加大吡啶的挥发。

你好，海友。请教个问题，我们是电石制取乙炔的车间，目前一直困扰的问题就是反应之后的氢氧化钙，很容易结垢。下料器很容易堵塞，明明DN800的管子都能堵成DN200的，这样一来，输送的泵就会超负荷，电流过来，很容易过载跳了。我刚了解问题的时候，第一想到就是加酸，在网上查了很多，也咨询了很多，加盐酸不行，因为含有游离氯，很容易生成氯乙炔，爆炸。然后就想到硫酸，硫酸钙沉淀物。之后是弱酸更不行。麻烦海友帮分析下，海友什么好办法。非常感谢。

请教楼主：加氢反应釜在线氧含量分析仪，信号进SIS系统。问样品预处理系统位置与反应釜采样点间的距离有明确规定吗？二是使用何种形式能否请楼主推荐下

一万条肥鱼 发表于 2017-12-12 12:10
你好，海友。请教个问题，我们是电石制取乙炔的车间，目前一直困扰的问题就是反应之后的氢氧化钙，很容易结 ...

致 一万条肥鱼

这种情况形成钙垢是无法避免的。
如果在成本核算上觉得合适，最好的办法是当管道结垢到影响物料输送时，直接将旧管道截掉，换上新的管道。因为对于乙炔这种气体环境，选择其他方式清洗管道，可能都存在一些不安全因素。

这种石灰膏状物形成垢，主要是由于吸收了一些二氧化碳，产生了碳酸钙沉积，防止 空气进入石灰膏输送系统是非常重要的。

如果能够确认所结的垢不是以硫酸钙为主，那么采用盐酸清洗是可行的，盐酸中的可能含有的游离氯，可以对盐酸进行适当稀释。或选择一些废酸（以盐酸为主的），这样可能会安全一些。
硫酸肯定不会，因为使用硫酸清洗时，形成的硫酸钙垢会更难于清理。

tuzidiandeng 发表于 2017-12-13 11:26
请教楼主：加氢反应釜在线氧含量分析仪，信号进SIS系统。问样品预处理系统位置与反应釜采样点间的距离有明 ...

致  tuzidiandeng

从取样点到分析仪间的距离，是由SIS系统最大允许的分析滞后时间确定的，没有见到这方面有具体的规范，但用户的要求肯定是赶快越好。如果对于氧测量是采用无滞后的光学或磁学方式（不建议采用色谱分析方法），并且测量系统的可靠性也还不错，那么可以适当考虑选择滞后时间约10 秒到30 秒（管线的总死体积与样品传输流量之比）。这不是距离问题，而是一个分析时间滞后问题。
在为滞后时间是由管线总死体积（即管线口径、管阀件死体积、过滤器容量、流量等）决定的，而样品传输速度快慢就是一个关键因素了，那么在设计预处理系统时，须要考虑到上述的因素。
另外对于氧分析仪应用于这种安全检测，一般会采用1+1 或2+1 的冗余配置方式，样品用量可能不会太少，那么样品的实际流量是可以调节得较大的，考虑到报警值变化的速率和极限值设定，那么滞后时间保证在30秒以内可能是合适的，大于这个时间，那么可能就不合适的了。

qugd 发表于 2017-12-13 13:13
致 一万条肥鱼 <br /><br />这种情况形成钙垢是无

非常感谢

qugd 发表于 2017-12-13 13:25
致  tuzidiandeng

从取样点到分析仪间的距离，是由SIS系统最大允许的分析滞后时间确定的，没有见到这 ...

感谢楼主。新规2016版对距离没有明确规定，滞后时间只是要求满足联锁及SIS要求。
由于是多台反应釜一对一测量，受空间限制，想集中安置在二十米距离外的房间内。测量形式预选光学式，所担心的是在线测量的可靠性与稳定性。设计院建议滞后时间的计算由厂家计算，在未签订合同之前，厂家并不愿意给出最详细的数据，矛盾...

tuzidiandeng 发表于 2017-12-14 12:41
感谢楼主。新规2016版对距离没有明确规定，滞后时间只是要求满足联锁及SIS要求。
由于是多台反应釜一对 ...

您们自己根据现场实际情况计算就行了，为什么非要仪表厂家计算？您没有给仪表厂家任何报酬，也没有采购人家的产品，人家不愿意付出也是可以理解的。

该帖子仅是将本帖提升一下。

次氯酸钠有效氯低（10以下）的时候往里加酸，为什么味道那么大。但是当有效氯控制11左右时候，就没有刺鼻辣眼睛的味道。之前查资料，了解一点，ph过低的话分解失效，至于为什么加酸，是工艺需要氧化性特征。但是目前一直没理解有效氯的高低，跟加酸有什么关系？求教，感谢

一万条肥鱼 发表于 2018-1-11 19:37
次氯酸钠有效氯低（10以下）的时候往里加酸，为什么味道那么大。但是当有效氯控制11左右时候，就没有刺鼻辣 ...

致  一万条肥鱼

次氯酸钠正常保存条件是在碱性体系中，因其制备过程就是强碱性体系。
由于次氯酸属于很弱的酸，水解倾向明显，并且其消解程度随pH变化而变化；另外次氯酸又是不稳定的弱酸，在水的体系中存在 氯-次氯酸-次氯酸根的平衡关系，这个平衡关系也受pH影响。

在pH大于10强碱条件下，基本上以次氯酸根形式存在；在pH4 - 9的范围内，这个体系则是由游离氯-次氯酸-次氯酸根组成，但当pH小于3 时，即明显的酸性时，则这个平衡基本就成了以游离氯形式为主的了，这时如果游离氯足够多，就会从体系中逸出形成氯气。
您可以参考下图，这是氯-次氯酸-次氯酸根在不同pH值下的分布图，该图的组成分布是pH的函数，在不是非常高的浓度及一定的温度下，这个体系的组成公布只与pH相关，可以通过专门的公式进行计算浓度与pH的关系，但由于氯气在水中的溶解度有限，游离氯浓度较高时，氯会从体系中逸出。

qugd 发表于 2018-01-12 09:36
<blockquote><font size="2"><a

非常感谢

你好，请教下。乙炔气体和氯气反应生成氯乙炔（**）找了很久也没找到方程式，还有就是条件是什么？我们的工艺就是用次氯酸钠除去乙炔气体中的硫磷，并且严格控制次氯酸钠有效氯的含量（0.085%-0.12%）。说实话，有效氯，有超的时候，但我也知道这个是安全范围指标，总是有些侥幸心理，可能是麻木，也可能是无知，还请老师告知重要性。

一万条肥鱼 发表于 2018-1-13 12:32
你好，请教下。乙炔气体和氯气反应生成氯乙炔（**）找了很久也没找到方程式，还有就是条件是什么？我们 ...

乙炔与氯气反应，主要是加成反应，生成二氯乙烯，如果氯气过量，还可以进一步生成四氯乙烷。
您所说的生成二氯乙炔是不可能的，因为乙炔与氯的自由基过程相对于加成反应应该是慢且需要能量较高的。氯与乙炔进行加成反应在一定条件下（温度高、强光照、氯气浓度高等），反应速度很快，甚至会发生爆炸。

采用次氯酸钠清除乙炔中的含磷化氢和硫化氢是非常有效的，另外由于是通过类似水洗的方式进行，安全应该是有保证的，但由于乙炔的安全级别要求很高，对氯及空气（氧的含量）进行需要严格控制。次氯酸钠体系严格控制pH值，也是需要的。

分析取样分析后的样品（包括示分析的旁通样品），一旦离开主线，未经特别处理，严禁返回主线。
所以，分析后样品是废品，按废品处理程序。
想要返回，必须有单独的产品管理程序，并经分析，以产品、中间品、原料等级等返回。通常会降档、降等处理。

cherry_NJIR 发表于 2018-1-24 16:39
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感觉您对在线分析了解很片面。

许多在线分析的样品都是可以直接返回工艺管线或成品管线的，只是您不了解或不知道而已。