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[煤化工] 酚醛环氧树脂(phenolic epoxy resin)

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本帖最后由 小海之家 于 2021-2-4 14:09 编辑
" F3 G9 |, h9 N# P/ ]+ \% f: v  |

简介


! N7 A, ?8 ^- r* r酚醛环氧树脂 phenolic epoxy resin 又称F型环氧树脂。在酸性介质中苯酚与甲醛进行缩聚反应得到线型酚醛树脂,再与过量环氧丙烷在氢氧化钠存在下缩聚反应制得。其环氧基含量高,黏度较大,固化后产物交联密度高,其纤维增强塑料具有良好的物理机械性能。耐热性高于E型环氧树脂。主要用于制作各种结构件、电器元件等。
: I0 x3 C6 R& [% X
. _. _# ]" X; p9 k4 R
" z0 k% b5 N' f+ j) C
基本性能
- k2 @! c6 g2 u/ L, J0 o. z酚醛环氧树脂(EPN)化学名称线型酚醛多缩水甘油醚,浅棕黄色黏稠液体,是一种耐热性环氧树脂。
0 I) b- K% }0 Q6 L6 m# H7 q( z, q. O+ ^' j: Q, w* L
! h/ s5 a- N- U! s1 l( R
4 _7 C+ M6 d; z' A' K6 C9 p3 n

& N( z) D/ f& C, b- J
& x& e% {' y9 D
质量指标环氧当量/(g/mol) 185~195
2 ^+ x  k: P% X$ I环氧值/(mol/100g) 0.51~0.54
: C4 R. d4 a+ Z5 H/ U可水解氯/(mol/100g)≤ 0.051 Y( J: [  r3 n7 D# n. q( r2 T, T) K
无机氯/(mol/100g)≤ 0.001# x4 ^: U& o7 i# W9 J( a
软化点/℃ < 10~28% p2 [  a) X. x9 L
挥发分/%≤ 2.0
+ P$ H& X" v/ S! m# F
! M8 h7 u* ~% B" A& g产品分类酚醛环氧树脂,是以线型酚醛树脂(Novolac)与环氧氯丙烷作原料,在NaOH存在下,反应而成的。常用的酚醛环氧树脂有以下几种。: S! |2 v/ I! d! U# c* A
(1)苯酚型酚醛环氧树脂  (2)邻甲酚型酚醛环氧树脂8 L7 o3 `9 L$ ^
(3)双酚A型酚醛环氧树脂
) e' s2 B4 |, z; t1 I9 e
5 n2 l7 @6 l8 s, }行业应用
5 ]) |" `% Y" \6 k2 U1.覆铜板中应用: [1]
8 [4 N6 y" q8 p! A在覆铜板生产中,酚醛环氧树脂一般不单独使用,而是添加在双酚A型环氧树脂中,配合使用。用它来改进、提高产品的耐热性和尺寸稳定性等性能。酚醛环氧树脂的添加量,一般为双酚A型环氧树脂的20%-30%。
2 N9 `* N9 u) c0 }% ?添加多官能环氧树脂的树脂体系与传统的双酚A型环氧树脂体系相比,为了使其在上胶、热压过程中具有相似的工艺条件,随着多官能环氧树脂添加量的增加,应适当地减少固化促进剂的用量。& A+ S1 i6 X" G+ D. ?
2.耐温胶黏剂应用4 a+ t+ [- E- J: Q  f& ]2 {
以酚醛环氧树脂为主体的胶粘剂对金属底材有良好的粘附力,且具有优异的机械性能, 曾长期作为结构胶粘剂应用于航空航天领域。用有机硅树脂对酚醛环氧树脂改性,可提高此类胶黏剂的耐高温性能。& X0 p0 R/ {2 g& ?! C' C
3.酚醛环氧乙烯基树脂应用4 W/ r1 m+ ?2 W! U1 Z# D
4.PCB油墨中应用
- ?7 o& E3 s' Z5.酚醛环氧涂料的应用; `+ F0 x: i# @5 w+ j& U2 K, ^
酚醛环氧树脂的环氧基团官能度大于2,普通双酚A 环氧树脂的环氧基团官能度为2, 因此酚醛环氧涂料比双酚A 环氧涂料有更大的交联密度和更强的防腐能力。酚醛环氧涂料固化采用胺类固化剂, 完全固化的涂膜拥有良好的防腐性、耐化学品性、耐热性(包括耐热电解质性)和耐磨性, 广泛应用于海洋采油平台的泥浆舱、污水舱、储罐内壁、耐化学品内衬里等对耐化学品性和耐温性要求比较高的防腐体系。
/ x8 t6 N6 |7 u! K2 J8 N: d  O8 M, E6 K- o
企业汇总! _" D" s: x! C  g* O
1.巴陵石化环氧树脂事业部
* g5 J5 Z! B/ O  D2.无锡蓝星树脂厂& R# N+ i  W2 O
3.上海合成树脂厂
* w7 w9 H6 s  G+ V- G4.三木集团
# c. d* {) e3 Q) L5.山东圣泉$ ~8 J  T- ~1 b7 H& c8 |' M
6.日本DIC
% ]  i& B$ X1 d% t% c7.韩国科隆
6 _0 R  ]+ K" w& ~" \...其他  Z# ?2 n; M* }8 w  I3 c7 _# F1 i( z
- z" l" I2 \) N$ T8 u
水溶研究7 |  N' n. C) _9 \% }0 R
作为三大通用热固性树脂之一,酚醛环氧树脂以其优良的工艺性能、机械性能和物理性能,广泛应用于机械电子、航空航天、交通、建筑等领域。随着对环境保护的要求日益迫切和严格,传统溶剂型环氧树脂的应用受到了很大的限制。为解决这一问题,从2 0世纪70年代起,人们开始研究具有环境友好特性的水性环氧树脂体系 。对环氧树脂水性化改性的方法可分为两大类,即外加乳化剂法和化学改性法 。外加乳化剂法是在加入一定量乳化剂的作用下,借助于超声波振荡、高速搅拌或均质机乳化等手段将环氧树脂以微粒状态分散于水中,形成稳定的水乳液。这样得到的乳化体系一般难以达到理想的贮存稳定性。同时由于使用了较多的乳化剂,这些乳化剂最终大部分会留在固化物中,从而使固化物的机械性能、耐水性和耐溶剂性等比溶剂型的差。化学改性方法主要是通过打开环氧基引入极性基团 和通过自由基引发接枝反应 将极性基团引入环氧树脂分子链上,使环氧树脂获得水溶性或水分散性。但开环反应会使改性树脂失去部分具有较大反应活性的环氧基,因而仅适合多官能团(f >2 )环氧树脂的改性,否则,改性物难以形成高度交联结构,固化物的性能差。接枝反应一般是将环氧树脂溶于溶剂中,在投入丙烯酸类单体(如甲基丙烯酸、丙烯酸等)及引发剂,靠自由基的转移使环氧树脂分子中的亚甲基-CH2-(或-CH-)成为活性点而引发丙烯酸类单体聚合,这种方法虽然理论上不破坏环氧基,但接枝反应与丙烯酸类单体的自聚是一种竞争反应,接枝率难以控制,而且,丙烯酸的羟基在适当温度下也可以和环氧基反应,可见,接枝反应工艺复杂,产物结构难以控制。选用酚醛型环氧树脂F-51,用一定量的二乙醇胺与F-51树脂分子中少部分环氧基发生加成反应引入亲水基团,使每个树脂分子中保留尽可能多的环氧基,这样,一方面使树脂具备了水溶性或水分散性,另一方面保留了相当数量的环氧基,使改性树脂的亲水性和反应活性达到合理的平衡,从而克服了改性方法难以两者兼得的矛盾,具有优良的应用价值。 [2]
8 `. P; {, T- ^$ t, {, l7 D1 l
4 t/ D# i* B' \$ j- c9 i化学特性0 d0 z- R$ j' l; x* H
酚醛环氧树脂与双酚A型环氧树脂相比,由于分子结构中含有2个以上的环氧基,固化后交联密度高,产品的耐热性、耐溶剂性、耐化学药品性及尺寸稳定性,都会相对提高。但是,产品脆性会增大,与铜箔的粘合性有所降低。& f/ z+ d6 J" ?# z: A- o
酚醛环氧树脂由于分子结构中含有2个以上的环氧基,所以归属多官能团环氧树脂。' T3 m$ h8 M& p( T8 o" l# v
邻甲酚型酚醛环氧树脂与苯酚型酚醛环氧树脂基本相同,只是在苯环邻位上有甲基存在,在耐水性和熔融粘度等方面优于前者。. i" o# C- d4 {7 c% h; T* z1 j  |
双酚A型酚醛环氧树脂与传统的酚醛环氧树脂相比,不仅固化物具有更高的耐热性,和二氨基二苯砜(DDS)固化后,Tg达224℃,而且具有良好的综合性能。* u* A& o- m  H) B4 i# ^9 H# x

+ A& v# O2 F1 ]
6 z. K! a% B7 {3 n4 h" D. _

主要用途


; v/ ~3 Q" }7 O- q8 N% F! P- X% V7 _" k
4 g2 I" _4 c1 M3 m; x) V, A' v
与双酚A环氧树脂合用,或用双酚A环氧树脂作底漆,用酚醛环氧树脂作中涂层及面漆
' N/ g! e' S' ]) t  _* ~, |& q0 x# W) m! q' l
3 B/ \- J2 D2 h1 c! J

生产技术


& g, S) W' R/ M- B1 j) `0 _* b, W1 c+ N" i3 I
% e9 {9 X& c' \+ I# J

1 a2 ~# E; d( @: ~
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0 c/ Q% X( G7 U, ]% L5 |$ E3 H
) ~) V7 g: I8 [& R* B

安全防护


- `: s0 ]$ s/ @) N& i/ H7 o5 V5 [6 _% ]1 d6 X, u: @
( A, T, @9 E& K. m

9 F, |- ~( r4 b+ T

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5 Z; Y' F, r% o* C. i  X

待增加


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1 M8 o1 t% q& ~- E: r, O
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- J& n9 a$ w1 j3 M  `, t$ E

$ j! ~8 J9 g! B0 W: j, ^- d2 x

相关资料


- e7 ?+ u/ I% k1.  方建君、於杰,常温固化酚醛环氧涂料的研制[J],涂料工业[J],2011(11):56-61
! R$ g% V: y( S0 z2.  唐敏锋,舒武炳.酚醛环氧树脂水性化的研究.涂料工业.2004.5:5
) b9 O1 I$ ?3 i# Y

补充内容


- D9 R2 f2 `; U" B1 O/ F) U/ B6 T% O1 b* ]
  ]# {# }) J  A

待增加


9 o; R! h$ z2 f- f+ b6 g' O* O: t2 F1 ^/ F1 Y7 u) D
  A$ A! e1 ~+ r1 w% g7 Y

本内容贡献者


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发表于 2021-2-3 16:06:15

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