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本帖最后由 小海之家 于 2021-2-4 14:09 编辑 ; V1 ^, A3 J( r9 D! E
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简介
, U2 C; v9 X+ A& B5 k5 H酚醛环氧树脂 phenolic epoxy resin 又称F型环氧树脂。在酸性介质中苯酚与甲醛进行缩聚反应得到线型酚醛树脂，再与过量环氧丙烷在氢氧化钠存在下缩聚反应制得。其环氧基含量高，黏度较大，固化后产物交联密度高，其纤维增强塑料具有良好的物理机械性能。耐热性高于E型环氧树脂。主要用于制作各种结构件、电器元件等。
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基本性能
- l7 K# u! R" q4 t- W: ^% n4 Q酚醛环氧树脂(EPN)化学名称线型酚醛多缩水甘油醚，浅棕黄色黏稠液体，是一种耐热性环氧树脂。: J+ ]; n) Q8 h
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4 [0 ]' c- K3 ~8 }; u" G) Y质量指标环氧当量/(g/mol) 185~195! n5 L8 u- O; a7 X" D2 g W5 _
环氧值/(mol/100g) 0.51~0.54
! w5 A& S+ z4 \可水解氯/(mol/100g)≤ 0.05
' F& J1 _ V: A1 R无机氯/(mol/100g)≤ 0.001
$ G/ d9 m$ ^: C软化点/℃ < 10~28
/ y: R! ]% M1 n; b挥发分/%≤ 2.08 |8 Z, d) e* r+ g$ W( e
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产品分类酚醛环氧树脂，是以线型酚醛树脂（Novolac）与环氧氯丙烷作原料，在NaOH存在下，反应而成的。常用的酚醛环氧树脂有以下几种。
6 g/ z( x% J/ c) n6 [0 o- b（1）苯酚型酚醛环氧树脂 （2）邻甲酚型酚醛环氧树脂* X4 X* z+ p9 r- `8 [
（3）双酚A型酚醛环氧树脂2 ?+ y: U1 ^1 N" X" t
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行业应用# N8 ]2 b' }9 v: ?& K
1.覆铜板中应用： [1]
3 \5 L% u6 A; J# f! C% v8 B在覆铜板生产中，酚醛环氧树脂一般不单独使用，而是添加在双酚A型环氧树脂中，配合使用。用它来改进、提高产品的耐热性和尺寸稳定性等性能。酚醛环氧树脂的添加量，一般为双酚A型环氧树脂的20%-30%。
0 G1 z1 ?6 F# W. U% d1 a添加多官能环氧树脂的树脂体系与传统的双酚A型环氧树脂体系相比，为了使其在上胶、热压过程中具有相似的工艺条件，随着多官能环氧树脂添加量的增加，应适当地减少固化促进剂的用量。* s5 m' N& W8 t& _, |0 W O
2.耐温胶黏剂应用 [$ m: B# M' T
以酚醛环氧树脂为主体的胶粘剂对金属底材有良好的粘附力,且具有优异的机械性能, 曾长期作为结构胶粘剂应用于航空航天领域。用有机硅树脂对酚醛环氧树脂改性，可提高此类胶黏剂的耐高温性能。0 l, [: A' f5 X- O+ [, I
3.酚醛环氧乙烯基树脂应用9 I5 S% D8 C: N( f1 K @. G" [
4.PCB油墨中应用7 w) x- f( F R2 L6 K' l* I4 j
5.酚醛环氧涂料的应用
& e) M6 f8 Y4 M, L. Z酚醛环氧树脂的环氧基团官能度大于2，普通双酚A 环氧树脂的环氧基团官能度为2, 因此酚醛环氧涂料比双酚A 环氧涂料有更大的交联密度和更强的防腐能力。酚醛环氧涂料固化采用胺类固化剂, 完全固化的涂膜拥有良好的防腐性、耐化学品性、耐热性(包括耐热电解质性)和耐磨性, 广泛应用于海洋采油平台的泥浆舱、污水舱、储罐内壁、耐化学品内衬里等对耐化学品性和耐温性要求比较高的防腐体系。
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" R/ ~; M: H5 ?企业汇总
C$ C" L A: P1.巴陵石化环氧树脂事业部
1 @ W) ^. O4 c: m& r0 }2.无锡蓝星树脂厂
. t* r/ `. d7 e. n& M4 n0 m! D3.上海合成树脂厂
' {: L. `! ?+ ]4.三木集团 Z$ t& ^/ n, w( [
5.山东圣泉
; }, F" d! o) g% C6.日本DIC
, s/ O0 S3 ^8 L7.韩国科隆! g3 [, Q; c. H: P0 }
...其他- q1 Q( \* ?, z' q
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水溶研究# Q2 K: M: H% S" L: R
作为三大通用热固性树脂之一,酚醛环氧树脂以其优良的工艺性能、机械性能和物理性能,广泛应用于机械电子、航空航天、交通、建筑等领域。随着对环境保护的要求日益迫切和严格,传统溶剂型环氧树脂的应用受到了很大的限制。为解决这一问题,从2 0世纪70年代起,人们开始研究具有环境友好特性的水性环氧树脂体系 。对环氧树脂水性化改性的方法可分为两大类,即外加乳化剂法和化学改性法 。外加乳化剂法是在加入一定量乳化剂的作用下,借助于超声波振荡、高速搅拌或均质机乳化等手段将环氧树脂以微粒状态分散于水中,形成稳定的水乳液。这样得到的乳化体系一般难以达到理想的贮存稳定性。同时由于使用了较多的乳化剂,这些乳化剂最终大部分会留在固化物中,从而使固化物的机械性能、耐水性和耐溶剂性等比溶剂型的差。化学改性方法主要是通过打开环氧基引入极性基团 和通过自由基引发接枝反应 将极性基团引入环氧树脂分子链上,使环氧树脂获得水溶性或水分散性。但开环反应会使改性树脂失去部分具有较大反应活性的环氧基,因而仅适合多官能团(f >2 )环氧树脂的改性,否则,改性物难以形成高度交联结构，固化物的性能差。接枝反应一般是将环氧树脂溶于溶剂中，在投入丙烯酸类单体（如甲基丙烯酸、丙烯酸等）及引发剂，靠自由基的转移使环氧树脂分子中的亚甲基－CH2－（或－CH－）成为活性点而引发丙烯酸类单体聚合，这种方法虽然理论上不破坏环氧基，但接枝反应与丙烯酸类单体的自聚是一种竞争反应，接枝率难以控制，而且，丙烯酸的羟基在适当温度下也可以和环氧基反应，可见，接枝反应工艺复杂，产物结构难以控制。选用酚醛型环氧树脂F-51，用一定量的二乙醇胺与F-51树脂分子中少部分环氧基发生加成反应引入亲水基团，使每个树脂分子中保留尽可能多的环氧基，这样，一方面使树脂具备了水溶性或水分散性，另一方面保留了相当数量的环氧基，使改性树脂的亲水性和反应活性达到合理的平衡，从而克服了改性方法难以两者兼得的矛盾，具有优良的应用价值。 [2]
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# ^. s8 Y0 w) ~0 ?' w1 K化学特性
% n5 Y1 P: l1 j2 _6 A8 Z( ^酚醛环氧树脂与双酚A型环氧树脂相比，由于分子结构中含有2个以上的环氧基，固化后交联密度高，产品的耐热性、耐溶剂性、耐化学药品性及尺寸稳定性，都会相对提高。但是，产品脆性会增大，与铜箔的粘合性有所降低。 |: O5 b7 T% t- n/ n6 w: X7 C
酚醛环氧树脂由于分子结构中含有2个以上的环氧基，所以归属多官能团环氧树脂。
. @& ]# {4 |; I' l& c: ^' w4 P0 l邻甲酚型酚醛环氧树脂与苯酚型酚醛环氧树脂基本相同，只是在苯环邻位上有甲基存在，在耐水性和熔融粘度等方面优于前者。
. c3 ?* i/ r6 {1 w" w3 }8 V9 z双酚A型酚醛环氧树脂与传统的酚醛环氧树脂相比，不仅固化物具有更高的耐热性，和二氨基二苯砜（DDS)固化后，Tg达224℃，而且具有良好的综合性能。/ e- n3 ~- c4 S5 ~4 a5 l9 C( W
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主要用途
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与双酚A环氧树脂合用，或用双酚A环氧树脂作底漆，用酚醛环氧树脂作中涂层及面漆9 K, q b2 j5 M K
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生产技术
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安全防护
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相关资料
- ^ d" `4 ~5 L2 A$ C$ a1. 方建君、於杰,常温固化酚醛环氧涂料的研制[J]，涂料工业[J]，2011(11):56-61! ^3 s7 G) r9 Z3 q
2. 唐敏锋，舒武炳.酚醛环氧树脂水性化的研究.涂料工业.2004.5:5; O8 |$ |- c7 i- s/ L* A/ o! X2 k0 W
补充内容
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本内容贡献者
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发表于 2021-2-3 16:06:15
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