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[煤化工] 酚醛环氧树脂(phenolic epoxy resin)

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本帖最后由 小海之家 于 2021-2-4 14:09 编辑
5 p9 a1 l1 B, {  r" k% _; l2 m$ P" W" o5 T

简介

. N8 o2 e1 M  Z! A$ `) t
酚醛环氧树脂 phenolic epoxy resin 又称F型环氧树脂。在酸性介质中苯酚与甲醛进行缩聚反应得到线型酚醛树脂,再与过量环氧丙烷在氢氧化钠存在下缩聚反应制得。其环氧基含量高,黏度较大,固化后产物交联密度高,其纤维增强塑料具有良好的物理机械性能。耐热性高于E型环氧树脂。主要用于制作各种结构件、电器元件等。
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  H5 b, V/ W) S3 q% r1 g

- i, w9 w1 g: V4 N基本性能6 r9 J4 a' Z9 d& W& c. V
酚醛环氧树脂(EPN)化学名称线型酚醛多缩水甘油醚,浅棕黄色黏稠液体,是一种耐热性环氧树脂。5 ^7 Z- l- I! A. L

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( s. }* Z- T) ]; v3 Q" m
8 l% w" E3 _- O8 V- c
4 B4 l- C2 \. Z
质量指标环氧当量/(g/mol) 185~195! k8 d' y3 D7 H: V# Y: G: p
环氧值/(mol/100g) 0.51~0.54
- p/ a) ^2 q" R' S, N可水解氯/(mol/100g)≤ 0.056 g  `1 J, Y+ m4 D" |: ?5 c
无机氯/(mol/100g)≤ 0.001
  ^# B. Y, }& t& y% H* v软化点/℃ < 10~28* N& o* Y# j3 z5 T- `( @3 S# g
挥发分/%≤ 2.09 R+ x8 u# X* S
9 r& ~# n4 U8 `# |
产品分类酚醛环氧树脂,是以线型酚醛树脂(Novolac)与环氧氯丙烷作原料,在NaOH存在下,反应而成的。常用的酚醛环氧树脂有以下几种。
7 ^: J0 g* g" f; G6 w0 L(1)苯酚型酚醛环氧树脂  (2)邻甲酚型酚醛环氧树脂
- ~- ?1 C/ ~, j9 f1 W9 G3 c% ~(3)双酚A型酚醛环氧树脂
2 m3 I' {6 H  @4 `5 w. s
- h/ j3 M; y' {2 V行业应用" h; q6 E  b$ Q% Q
1.覆铜板中应用: [1]5 M6 v( g- Q$ D1 @- v4 n* V1 z
在覆铜板生产中,酚醛环氧树脂一般不单独使用,而是添加在双酚A型环氧树脂中,配合使用。用它来改进、提高产品的耐热性和尺寸稳定性等性能。酚醛环氧树脂的添加量,一般为双酚A型环氧树脂的20%-30%。
9 a5 h- A: c, E4 K/ e! R) E添加多官能环氧树脂的树脂体系与传统的双酚A型环氧树脂体系相比,为了使其在上胶、热压过程中具有相似的工艺条件,随着多官能环氧树脂添加量的增加,应适当地减少固化促进剂的用量。
7 ^8 I' p6 z( _2.耐温胶黏剂应用
; l1 g; R9 v: Q+ e以酚醛环氧树脂为主体的胶粘剂对金属底材有良好的粘附力,且具有优异的机械性能, 曾长期作为结构胶粘剂应用于航空航天领域。用有机硅树脂对酚醛环氧树脂改性,可提高此类胶黏剂的耐高温性能。4 u5 S  V1 g5 |2 z! r  ]
3.酚醛环氧乙烯基树脂应用5 k" z. X4 }. d! t/ c# P6 U/ O
4.PCB油墨中应用
% j1 f( R( d6 g0 S5.酚醛环氧涂料的应用& @& @5 q! S- u# `
酚醛环氧树脂的环氧基团官能度大于2,普通双酚A 环氧树脂的环氧基团官能度为2, 因此酚醛环氧涂料比双酚A 环氧涂料有更大的交联密度和更强的防腐能力。酚醛环氧涂料固化采用胺类固化剂, 完全固化的涂膜拥有良好的防腐性、耐化学品性、耐热性(包括耐热电解质性)和耐磨性, 广泛应用于海洋采油平台的泥浆舱、污水舱、储罐内壁、耐化学品内衬里等对耐化学品性和耐温性要求比较高的防腐体系。" o2 ?1 y8 W4 O) v! }7 M

: C9 m* R" i  Y+ Z- A6 n! }  D6 R企业汇总
% n0 @) W, N" I2 Q2 w+ ^1 W- t: r1.巴陵石化环氧树脂事业部
4 l5 b* {; `" d2 V2.无锡蓝星树脂厂! |1 Y, F$ J3 q/ S
3.上海合成树脂厂
; r  p/ U2 [% H" T& O, o5 {4.三木集团
8 ]' S5 b: s9 Z6 a9 ~$ P4 G6 W5.山东圣泉. R! P0 [2 I8 U: T$ Z, q
6.日本DIC  p; d$ }+ o! A/ L% }: c( v7 P
7.韩国科隆
9 q. Y0 C, l% L9 m1 y# Q1 n...其他% C; U3 K4 [, p4 f' C- e+ E
  |  k3 i6 H/ U# P! d
水溶研究. `0 k& X& q/ f2 u
作为三大通用热固性树脂之一,酚醛环氧树脂以其优良的工艺性能、机械性能和物理性能,广泛应用于机械电子、航空航天、交通、建筑等领域。随着对环境保护的要求日益迫切和严格,传统溶剂型环氧树脂的应用受到了很大的限制。为解决这一问题,从2 0世纪70年代起,人们开始研究具有环境友好特性的水性环氧树脂体系 。对环氧树脂水性化改性的方法可分为两大类,即外加乳化剂法和化学改性法 。外加乳化剂法是在加入一定量乳化剂的作用下,借助于超声波振荡、高速搅拌或均质机乳化等手段将环氧树脂以微粒状态分散于水中,形成稳定的水乳液。这样得到的乳化体系一般难以达到理想的贮存稳定性。同时由于使用了较多的乳化剂,这些乳化剂最终大部分会留在固化物中,从而使固化物的机械性能、耐水性和耐溶剂性等比溶剂型的差。化学改性方法主要是通过打开环氧基引入极性基团 和通过自由基引发接枝反应 将极性基团引入环氧树脂分子链上,使环氧树脂获得水溶性或水分散性。但开环反应会使改性树脂失去部分具有较大反应活性的环氧基,因而仅适合多官能团(f >2 )环氧树脂的改性,否则,改性物难以形成高度交联结构,固化物的性能差。接枝反应一般是将环氧树脂溶于溶剂中,在投入丙烯酸类单体(如甲基丙烯酸、丙烯酸等)及引发剂,靠自由基的转移使环氧树脂分子中的亚甲基-CH2-(或-CH-)成为活性点而引发丙烯酸类单体聚合,这种方法虽然理论上不破坏环氧基,但接枝反应与丙烯酸类单体的自聚是一种竞争反应,接枝率难以控制,而且,丙烯酸的羟基在适当温度下也可以和环氧基反应,可见,接枝反应工艺复杂,产物结构难以控制。选用酚醛型环氧树脂F-51,用一定量的二乙醇胺与F-51树脂分子中少部分环氧基发生加成反应引入亲水基团,使每个树脂分子中保留尽可能多的环氧基,这样,一方面使树脂具备了水溶性或水分散性,另一方面保留了相当数量的环氧基,使改性树脂的亲水性和反应活性达到合理的平衡,从而克服了改性方法难以两者兼得的矛盾,具有优良的应用价值。 [2]
  i' N6 F. j# z& t, i6 G# B( h+ o* p, W3 a
化学特性" ~6 G" h; D* B9 q5 I
酚醛环氧树脂与双酚A型环氧树脂相比,由于分子结构中含有2个以上的环氧基,固化后交联密度高,产品的耐热性、耐溶剂性、耐化学药品性及尺寸稳定性,都会相对提高。但是,产品脆性会增大,与铜箔的粘合性有所降低。
8 @* j; [% Y4 B: b2 N3 I酚醛环氧树脂由于分子结构中含有2个以上的环氧基,所以归属多官能团环氧树脂。
/ A$ u* ?4 ]+ m邻甲酚型酚醛环氧树脂与苯酚型酚醛环氧树脂基本相同,只是在苯环邻位上有甲基存在,在耐水性和熔融粘度等方面优于前者。
7 y+ ~0 e/ o. W6 M  K) |双酚A型酚醛环氧树脂与传统的酚醛环氧树脂相比,不仅固化物具有更高的耐热性,和二氨基二苯砜(DDS)固化后,Tg达224℃,而且具有良好的综合性能。
  K& B- @6 d. ~0 [/ F9 c$ L3 f' _6 ~2 E% w# j& O

" M/ `+ s. d1 \9 ~4 O

主要用途

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与双酚A环氧树脂合用,或用双酚A环氧树脂作底漆,用酚醛环氧树脂作中涂层及面漆
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生产技术


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2 o+ @, \* i/ Z4 X

安全防护


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0 f# Y5 f5 E& {; x( T, \5 V1 t

待增加


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. n* V8 ~9 \1 j( D4 ], y# J) F

相关资料


' d! w0 R- k" n4 Y& w" Z1.  方建君、於杰,常温固化酚醛环氧涂料的研制[J],涂料工业[J],2011(11):56-61
: h6 X# h4 {- X  |. R2.  唐敏锋,舒武炳.酚醛环氧树脂水性化的研究.涂料工业.2004.5:54 v. S: V! |7 b' C1 w

补充内容

4 l6 D" J: a. n3 L# u

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待增加

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/ _6 A8 E0 @5 d  F5 p7 z

( y* {: @0 N$ t. B+ K6 \

本内容贡献者


2 }% A: u7 f. Q" f+ j# D% b$ F" F) V
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发表于 2021-2-3 16:06:15

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