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[煤化工] 酚醛环氧树脂(phenolic epoxy resin)

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本帖最后由 小海之家 于 2021-2-4 14:09 编辑 * P7 A$ c$ t2 D

3 b6 m- _- g* `) \[baike]简介[/baike]: n% a' g6 w& o" C( H, Z; f
酚醛环氧树脂 phenolic epoxy resin 又称F型环氧树脂。在酸性介质中苯酚与甲醛进行缩聚反应得到线型酚醛树脂,再与过量环氧丙烷在氢氧化钠存在下缩聚反应制得。其环氧基含量高,黏度较大,固化后产物交联密度高,其纤维增强塑料具有良好的物理机械性能。耐热性高于E型环氧树脂。主要用于制作各种结构件、电器元件等。
# Z  R5 J& J0 s( ]6 n7 D  W/ k1 A6 o- K* r

0 ?8 E+ y9 |- T6 x1 s3 v基本性能0 d  i- a0 Q. H& F, d8 k% g
酚醛环氧树脂(EPN)化学名称线型酚醛多缩水甘油醚,浅棕黄色黏稠液体,是一种耐热性环氧树脂。" l* `  j# y. U6 L* r% h
( g3 y; n/ K/ c0 I/ O/ S0 f* P8 H

: d' O' t- w/ }9 z' b" f  O9 \5 Z" e8 }; U7 `
8 G) A# {  p+ x; ~. \% [8 W$ d8 A
1 x: c! M7 k- Q* F& f
质量指标环氧当量/(g/mol) 185~195
; _  q- t' \, o# S* f环氧值/(mol/100g) 0.51~0.540 [& s9 Y0 ]+ U
可水解氯/(mol/100g)≤ 0.057 h3 V* i. b  A+ }  Q, z) Q/ z
无机氯/(mol/100g)≤ 0.001
: y2 w$ T* F; D- o- m7 f; K软化点/℃ < 10~289 M3 e" @5 p' x: V  X$ V# u
挥发分/%≤ 2.0
/ Y# Z" F- Z- @, I9 ^& Z6 F1 X) ]. z3 R/ y% L# w; G& y' Y
产品分类酚醛环氧树脂,是以线型酚醛树脂(Novolac)与环氧氯丙烷作原料,在NaOH存在下,反应而成的。常用的酚醛环氧树脂有以下几种。
. C  I, C$ q4 P7 Q1 C. [8 R; ~(1)苯酚型酚醛环氧树脂  (2)邻甲酚型酚醛环氧树脂* U, Z' Z- Z1 ~; u5 O* O  i/ o
(3)双酚A型酚醛环氧树脂
. p1 M1 s/ T$ Q; W6 m
$ \4 d  ^" F9 j' w9 `行业应用3 N, @6 g4 d) m3 J3 _
1.覆铜板中应用: [1]
+ T/ j3 _, x! G8 P" u6 w( K在覆铜板生产中,酚醛环氧树脂一般不单独使用,而是添加在双酚A型环氧树脂中,配合使用。用它来改进、提高产品的耐热性和尺寸稳定性等性能。酚醛环氧树脂的添加量,一般为双酚A型环氧树脂的20%-30%。( L0 `- ~+ p4 F! i8 E
添加多官能环氧树脂的树脂体系与传统的双酚A型环氧树脂体系相比,为了使其在上胶、热压过程中具有相似的工艺条件,随着多官能环氧树脂添加量的增加,应适当地减少固化促进剂的用量。7 i! U+ y; g' }+ s  C
2.耐温胶黏剂应用
+ n! Q, e7 A5 w: I# d/ Y以酚醛环氧树脂为主体的胶粘剂对金属底材有良好的粘附力,且具有优异的机械性能, 曾长期作为结构胶粘剂应用于航空航天领域。用有机硅树脂对酚醛环氧树脂改性,可提高此类胶黏剂的耐高温性能。; b' ~; n7 U% l( A6 k1 {
3.酚醛环氧乙烯基树脂应用4 ^7 E5 e# V) K- R
4.PCB油墨中应用* p3 i; F0 D) o3 n% T
5.酚醛环氧涂料的应用
1 r4 Q! @; w) x& \0 E, H酚醛环氧树脂的环氧基团官能度大于2,普通双酚A 环氧树脂的环氧基团官能度为2, 因此酚醛环氧涂料比双酚A 环氧涂料有更大的交联密度和更强的防腐能力。酚醛环氧涂料固化采用胺类固化剂, 完全固化的涂膜拥有良好的防腐性、耐化学品性、耐热性(包括耐热电解质性)和耐磨性, 广泛应用于海洋采油平台的泥浆舱、污水舱、储罐内壁、耐化学品内衬里等对耐化学品性和耐温性要求比较高的防腐体系。( l( E2 i! t% C0 H% Z; F5 @0 y& ?

6 X. b4 k  ~; }6 P4 z) ?2 c- F* _企业汇总( O+ h3 C7 C: ^6 S" G. s& i
1.巴陵石化环氧树脂事业部9 B0 }5 R) R( U; @( o
2.无锡蓝星树脂厂7 H" t, c( n# x
3.上海合成树脂厂' `7 ^: O& C% w! X: z. i4 e& l& F
4.三木集团. H/ Q: `5 h  I# f) W
5.山东圣泉
+ e6 m- y! G+ a; H6.日本DIC3 M1 ?8 {+ C: N; F! z: c
7.韩国科隆
# Q1 R1 t  M: o. ^7 R" G...其他- _; s  n# x6 K: P7 c- p. V
& I( @3 Z! n' i! P3 h) L7 o
水溶研究; H+ E# B; |+ I
作为三大通用热固性树脂之一,酚醛环氧树脂以其优良的工艺性能、机械性能和物理性能,广泛应用于机械电子、航空航天、交通、建筑等领域。随着对环境保护的要求日益迫切和严格,传统溶剂型环氧树脂的应用受到了很大的限制。为解决这一问题,从2 0世纪70年代起,人们开始研究具有环境友好特性的水性环氧树脂体系 。对环氧树脂水性化改性的方法可分为两大类,即外加乳化剂法和化学改性法 。外加乳化剂法是在加入一定量乳化剂的作用下,借助于超声波振荡、高速搅拌或均质机乳化等手段将环氧树脂以微粒状态分散于水中,形成稳定的水乳液。这样得到的乳化体系一般难以达到理想的贮存稳定性。同时由于使用了较多的乳化剂,这些乳化剂最终大部分会留在固化物中,从而使固化物的机械性能、耐水性和耐溶剂性等比溶剂型的差。化学改性方法主要是通过打开环氧基引入极性基团 和通过自由基引发接枝反应 将极性基团引入环氧树脂分子链上,使环氧树脂获得水溶性或水分散性。但开环反应会使改性树脂失去部分具有较大反应活性的环氧基,因而仅适合多官能团(f >2 )环氧树脂的改性,否则,改性物难以形成高度交联结构,固化物的性能差。接枝反应一般是将环氧树脂溶于溶剂中,在投入丙烯酸类单体(如甲基丙烯酸、丙烯酸等)及引发剂,靠自由基的转移使环氧树脂分子中的亚甲基-CH2-(或-CH-)成为活性点而引发丙烯酸类单体聚合,这种方法虽然理论上不破坏环氧基,但接枝反应与丙烯酸类单体的自聚是一种竞争反应,接枝率难以控制,而且,丙烯酸的羟基在适当温度下也可以和环氧基反应,可见,接枝反应工艺复杂,产物结构难以控制。选用酚醛型环氧树脂F-51,用一定量的二乙醇胺与F-51树脂分子中少部分环氧基发生加成反应引入亲水基团,使每个树脂分子中保留尽可能多的环氧基,这样,一方面使树脂具备了水溶性或水分散性,另一方面保留了相当数量的环氧基,使改性树脂的亲水性和反应活性达到合理的平衡,从而克服了改性方法难以两者兼得的矛盾,具有优良的应用价值。 [2]
3 t. K& `' m8 M. ~7 o; K" B9 p$ Z, k# w3 a3 A, k: G" X2 v9 V
化学特性, H+ f3 G2 k  A) G2 E4 b6 x
酚醛环氧树脂与双酚A型环氧树脂相比,由于分子结构中含有2个以上的环氧基,固化后交联密度高,产品的耐热性、耐溶剂性、耐化学药品性及尺寸稳定性,都会相对提高。但是,产品脆性会增大,与铜箔的粘合性有所降低。
7 x$ j6 s" T& _酚醛环氧树脂由于分子结构中含有2个以上的环氧基,所以归属多官能团环氧树脂。% s, N5 ~% E; a
邻甲酚型酚醛环氧树脂与苯酚型酚醛环氧树脂基本相同,只是在苯环邻位上有甲基存在,在耐水性和熔融粘度等方面优于前者。2 C3 K9 R- x" H' G% k% @- b9 F& `) F
双酚A型酚醛环氧树脂与传统的酚醛环氧树脂相比,不仅固化物具有更高的耐热性,和二氨基二苯砜(DDS)固化后,Tg达224℃,而且具有良好的综合性能。
2 f3 [0 [$ @8 ~4 v
7 J) [  ~2 Z. H% D1 c7 H; r: F

& u8 d8 ^  e' e- t- D[baike]主要用途[/baike]3 {2 X" r8 G5 j8 p: N5 p
( \4 S$ x$ H6 N3 O+ s, o
) Y0 B& y: j' Y" y/ F3 c! r, ?
与双酚A环氧树脂合用,或用双酚A环氧树脂作底漆,用酚醛环氧树脂作中涂层及面漆
2 U, L; S6 V+ ]& K( _* a1 f* g4 {! G$ @7 X2 b2 g. o6 t
( `+ y8 ]% E; [- Y2 [
[baike]生产技术[/baike]
, n/ h; M4 b( q% g4 x' \( v5 W6 ^5 }
9 [- F; N5 V5 b& R) D$ ^$ [' m
0 o' a+ F- C) r7 \9 {/ t9 t
: U+ c. A7 Q3 E' K8 `

5 H5 P9 X$ U6 z% v- q# c
' c6 _' |; }9 {: W/ ]% _
[baike]安全防护[/baike]- V! d' L8 J* b4 C

  q/ k. \# @8 Z$ `

& K* C. D" n, ~+ b$ I0 s+ p
3 E% c- _: S9 G. }8 f. s6 V9 w+ z% K
* ]* u8 d6 q: i2 k& n

8 A+ I( T- }- j; w7 M3 P
( [) {( _* |1 E* @  b3 u% g5 Q
[baike]待增加[/baike]
& V- ~2 u4 B" S$ R2 p3 V8 O0 r$ i4 s2 V1 y1 b) \
  k- g1 M7 ~8 r# v9 h
: l) F* G' }3 b, M

' U! e8 R: ^- z; x8 N: `/ p[baike]相关资料[/baike]2 f& i# _: q/ S6 r
1.  方建君、於杰,常温固化酚醛环氧涂料的研制[J],涂料工业[J],2011(11):56-61/ E9 m5 w- Z( b6 t, f' \
2.  唐敏锋,舒武炳.酚醛环氧树脂水性化的研究.涂料工业.2004.5:5. h7 T/ U  q/ z# M! V
[baike]补充内容[/baike]! w9 v# }$ N4 A* m' l

2 Q! y% K/ l" L' c& X$ \

1 Q( N- W- g5 V4 @[baike]待增加[/baike]8 H* z( u! v+ l7 `3 x! F' O2 g! W
' _: O4 r( L& W+ I% b1 ~
" }& v5 m$ Y# \
[baike]本内容贡献者[/baike]* K% H2 o8 T" o0 m( }
4 D9 w/ o' C! z2 ]& L9 M

 

发表于 2021-2-3 16:06:15

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