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[石油化工] 丁二烯(1,3-Butadiene)1,3-丁二烯

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简介

# P0 [; O9 T: ^, d2 r* D% z
1,3-丁二烯是一种有机化合物,分子式为C4H6,无色气体,有特殊气味。稍溶于水,溶于乙醇甲醇,易溶于丙同乙醚氯仿等。是制造合成橡胶、合成树脂、尼龙等的原料。制法主要有丁烷和丁烯脱氢,或由碳四馏分分离而得。有麻醉性,特别刺激粘膜,易液化。临界温度161.8,临界压力4.26兆帕。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限2.16~11.47%(体积)。
( Z' u1 @% b; k2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,1,3-丁二烯在一类致癌物清单中。" z2 t* S3 E, Q/ H. K/ Q3 m$ U
物理性质+ D( h& }0 e6 s# T4 @
外观与性状:无色微弱芳香气味气体。# v* [9 H$ e: B5 l) ^, w
相对密度(水=1):0.62! T2 y1 U; ^( M3 q: }- ]7 |% o
相对蒸气密度(空气=1):1.84
* C. x8 a$ t- g/ _/ F5 {$ ^* X饱和蒸气压(kPa):245.27(21℃)/ J+ x: z* T6 _. p" u3 B
燃烧热(kJ/mol):2541.0- H  q+ D, V& h+ n$ ]0 b
临界温度(℃):152.0" t/ G. M- K0 r0 |% X
临界压力(MPa):4.334 e6 c& e% z1 B1 v  D( T* q' l
爆炸上限%(V/V):16.3: }$ h- U6 |( L3 U. a% A, ~
引燃温度(℃):415
, N& F! @7 h0 T) z& ?/ n6 s5 M爆炸下限%(V/V):1.4
. }+ S  i; @  }1 p6 I6 Q溶解性:溶于丙同、乙酸、酯等多数有机溶剂
7 N* e5 ~/ ^* W( h+ y) V$ i环境危害:对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。
6 b) L- Q4 b3 F7 p- F) _$ w
  w5 H9 |& h' V$ a4 ?/ x% s! a化学性质1 d3 |4 v: Z- R" N
1,3丁二烯的双键比一般的C=C双键长一些,单键比一般的C-C单键短些,并且C-H键的键长比丁烷中要短。这正是1,3-丁二烯分子中发生了键的平均化的结果。这种存在于共轭体系中表现出来的原子间的互相影响,叫做共轭效应。由于C与C之间存在Σ键和π键,并且起到共轭效应的是π键,因此我们也称1,3-丁二烯的共轭效应为派派共轭。由于共轭效应,π键电子成为一种离域电子,在分子轨道上运动,而不再局限于两个碳原子之间。
  o: i, N+ T1 @' E! E2 Y由共轭效应引起的平均化是分子内的一种属性。1,3--丁二烯分子不受外界影响时,其电子云的分布完全对称的。但当与BR等试剂发生加成反应,由于受到BR离子的影响而引起了分子的极化。结果使C1原子的电子云密度增大,略带部分负电荷,而C2的电子密度相应地降低,略带部分正电荷,又由于C2略带部分正电荷,要吸引电子,从二又影响到C3和C4的哌电子云,使C3略带部分负电荷,C4略带部分正电荷。
% ^% M7 J6 y  V: s1 A- @由此可见比较共轭二烯烃比较容易发生1,2或1,4加成。极性溶剂不利于1,4加成。在非极性溶剂中,升高温度更有利于1,2结构含量的增加;而在极性添加剂的参与下的烃类溶剂的聚合中,升高温度更有利于1,4结构含量的增加。当然具体的加成方式还受到反应物结构的影响。 [1]% V; H4 q+ j; S" j5 ?+ ~

7 {4 a- a6 V- o8 p热化学性质5 Q" j  K# T9 V( A$ `+ O
基本热化学性质性质
, O1 [' A9 O/ G数值" C' g! a; L, C. I$ }6 X! S
单位9 I5 l5 X8 H7 I% d" X( h
温度(K)
/ e( h: D" W: C! g7 I
参考文献1 l& M# H9 x: ~/ v4 @
状态
$ ^+ Y& _# }% }, K" f7 u8 z" r: d6 [, C( w$ C, t1 A
热 容Cp
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173.1. b& ?% T7 [0 C9 B) s$ v
J/(mol·K)
+ j% |. M) y( N$ |1 h1000
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温度范围
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参考文献( Z+ W2 [0 F% `, j5 E
状 态
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- L7 w9 |' q6 x0 L& K- P
197.6~271.6
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8 m! O- s; V) R( o: Z941.662
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[6]3 v. k( N9 u/ Z/ y2 O4 P. t
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  ~+ q2 _/ a. p) d* o! b! z; @
  l3 P( v; E$ y7 M

, o; F1 f4 A5 y* ?4 s国际、国内经济形势疲软,终端用户需求低迷,使2011年丁二烯市场整体呈现前高后低走势。2012年,受益于供应面紧张以及下游合成橡胶装置投产等利好因素影响,丁二烯或将走出高位震荡之势。: P: n, v2 D3 F
2011年,丁二烯市场可谓一波三折,从年初的16000元(吨价,下同),疯狂上涨到7~8月的30000元,此后深跌至13500元,年底在化工市场一片衰败之际,丁二烯异军突起,以翘尾行情完美收官,重新站上20000元大关。纵观丁二烯2011年走势,市场需求以及经济环境成为左右国内行情的主要力量。
' d  C% a( R% Z9 ?9 V$ R0 m" h2011年上半年丁二烯价格上涨原因主要有两个:一是3月份,日本大地震使多套乙烯生产装置关闭,导致亚洲丁二烯市场供应紧张,带涨国内价格;二是恰逢汽车等市场兴旺,对合成橡胶需求大增,使原料丁二烯消耗同步上涨。但7月份后,市场对欧美经济担忧加剧,国际原油等大宗石油化工原料价格大幅下跌,尤其国内在6月第六次提高存款准备金率以后,货币收紧政策效果显现,加之丁二烯价格高企,下游难以转嫁成本,中小型下游生产商资金紧张,纷纷采取降低生产负荷或停车的方法,对丁二烯的采购力度下降。同时,60%以上的丁二烯通过下游合成橡胶领域进入到终端轮胎及汽车市场,而第三季度历来是轮胎生产淡季,淡季的到来必然会影响丁二烯的需求量。压力之下,丁二烯市场价格应声而落。而年底出现的翘尾行情,既是产品价值被低估后产生的报复性反弹,也是国内企业实行货源限放销售策略的有力支撑,国内市场价格仍有上涨空间。
5 H+ j" f% M: f3 _+ w0 c- n* d' G# q# f2 Y" c

: E1 K# k5 z7 Z/ A
5 r) ?( `# X+ a/ i% e
红外光谱图
3 R+ o- L% N* s- f4 Q# F- ~红外光谱图 [7]
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8 \, E6 c5 Z- `; @  M8 H$ ^谱峰列表序号: h0 I1 M. q0 ^% T0 X6 b9 ^, G
峰位(cm-1)
8 O, a! z3 o' e透过率(%)
/ O' G0 t  P1 U% }1 j' P半峰宽(cm-1)
! t3 N% f0 n) z7 P3 {7 H峰差(%)
/ V6 u4 p- k: m3 h# I+ [$ O" Q2 \1 }) u6 ^2 O* l) p
1# Q' ^  x; n; D2 f- u$ s
521) Z5 y8 q% E* F6 Z  T: D4 H2 Y. A
66( u" r9 F1 U2 _. a3 n5 q; T
432 E( V; w7 m8 ?0 F6 ?! G+ ?
27( N" ?7 S6 K1 \7 V# ^8 n
* ^1 T  X2 U: n& k: p
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321 ]4 ?1 c/ Z' R( {8 E1 }
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$ O) @; _* w% q2 [质谱图
" }+ j% h6 g: z; _# ~质谱图 [8]( g  @! R8 v- v2 n
, D1 A/ I9 p1 h2 P8 P! g) i
丁二烯行业市场发展现状及未来前景从2009-2012年我国丁二烯的消费趋势可以看出,顺丁橡胶的消费量占比增长迅速,值得一提的是2012年的顺丁橡胶的消费量约占国内丁二烯总消费量的1/3。9 A. ~2 ?' e' _1 `) q5 O, a
根据调查由于行业内的SBS替代品较多,其发展已经发展遇到了一定的瓶颈近几年产能增加缓慢, 与之对比,2012年ABS行业产能扩张明显,同比增加30%左右。
1 n. G0 G: J& s9 |受乙烯原料不断轻质化、国内合成橡胶产能快速增长等因素的影响,近年国内丁二烯供应短缺,价格大幅攀升。在此背景下,丁二烯扩能迅速,沉寂了20年的丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺也再度走进了行业视野。  x3 M2 T' R2 e5 S, X
) H' ~$ z! ^8 \# z
毒性作用试验数据编号
/ j$ u; W) ^  M# C7 A毒性类型
5 I/ o& r$ R6 q# E0 b, j2 F6 b测试方法
0 E/ q! y/ v) M0 k5 E测试对象
/ @; a* h- s6 `) h( [# C' N使用剂量
8 A% s# i: J+ H4 c毒性作用
, E! R- f+ i7 r( P8 Q* l# U% ~7 @. h' s: Q% h' ^$ q
1  x- r( T7 m" ?+ L2 K& M
acute2 B6 j+ l: a9 u- F
Inhalation& O- x) G3 K9 s3 P- J1 R! I+ a
Human
7 J1 S3 }8 {4 s/ ]5 J* r
2000 ppm/7H& V+ ~& j/ K$ |+ g
1.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - effect, not otherwise specified
* ^  n8 _: ]  d2.行为毒性Behavioral - hallucinations, distorted perceptions
0 F3 {4 j/ a$ c$ q+ Z& [$ S6 j5 p
: y- q* z3 T( h5 e1 ^0 C0 t
29 \( ~- f# M3 k3 `, }1 I# u
acute. Y4 V+ ^; |, F) [0 h$ ]
Inhalation
- f3 W5 Z2 H/ W" Z
Human; \/ h$ Y$ ]1 s5 O, l0 Y
8000 ppm3 B8 `$ a7 b( U: q: W6 G
1.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - visual field changes
0 w) M, y* E# p  y2.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - conjunctive irritation4 g8 f6 d# d3 C
3.肺部、胸部或者呼吸毒性Lungs, Thorax, or Respiration - cough! q' q* |: D4 O# s, c
5 t& C" v. q) I1 c  M
3
) @. U0 v1 ^6 W2 c, e! _( @- a  d7 `
acute9 r/ S4 N# f% q( B! |- j
Oral
2 H' @! S9 N! a+ _6 K
Rodent - rat
. f3 O, Q. r. R3 i4 f' X
5480 mg/kg
1 |& t5 ~4 R" u9 K$ O/ [& L
1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
2 [$ J# N- p+ h/ `# K& A

; f% x4 g  P+ f" d9 J. ?
4* U7 v3 o' z: V+ ]* ]  p( ~! Q
acute5 N/ M) B: G* i4 h; F  s0 c
Inhalation
! g- n. f9 K5 o* D4 P% ~
Rodent - rat9 v% L* H& n- }9 ~' z( e* d
285 gm/m3/4H
; s  M; d* k3 u1 f: u* A! ~% c
1.行为毒性Behavioral - general anesthetic
/ h6 g( r( L, t- F  g2.肺部、胸部或者呼吸毒性Lungs, Thorax, or Respiration - respiratory depression
( {6 c" K, x! U* z7 K: s

% n' I* H: R2 ?9 `1 H" [
5* u' s! V# f# L+ r1 L. Q; l
acute
% i, a2 q. f- `0 v2 R' @# @) p
Oral( q$ N) ~/ ^# ~5 A- m
Rodent - mouse
. G8 V; T0 B9 n/ |. p$ D* V  X3 ~$ j; E
3210 mg/kg. u( C. T6 w0 o" N
1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value; W+ y; y8 @8 ~* `9 c

4 X+ b: g/ U& K3 D& X1 B
6; U/ e9 \9 Y- M3 w' {0 g/ g
acute; f# E, P- {' b2 z2 K) b
Inhalation
: N0 R& g7 E9 r: u* R
Rodent - mouse: n) Y$ U; b) T7 {+ h1 I
270 gm/m3/2H
- g( ?/ M2 y( ]( N( v
1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value1 Y. \8 U1 x9 }0 n

- M: \& k5 E9 |3 f6 j6 E% @" F
78 _7 Y  I" \) C5 ?  V
acute
. v+ t$ x1 Y: J6 g- p4 u
Inhalation4 ?  j- l. u# u! P
Rodent - rabbit
& z6 J- d  y" R$ [/ f, _
25 pph/23M
* v- Y' G" G( }+ H: T$ d  m
1.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - mydriasis (pupillary dilation)
* K, A  H5 ]) z" H; c# n2.行为毒性Behavioral - tremor
# H- g" s1 O. O7 b: B4 X5 @3.行为毒性Behavioral - muscle weakness4 c  i8 U9 L6 o; w6 _! n6 u0 ~6 i

# Q$ d- @* y/ ?8 ?# e& N- x! m
8
. T& p: ]# S3 g3 D
MutipleDose7 I3 D7 r) }4 j- K* k: D$ U$ a
Inhalation
: K* d9 U. H. |8 U
Rodent - rat2 n& r6 w8 S2 T! h4 a5 X0 h! ?6 a. h
1000 ppm/6H/13W-I
: \7 r: D& O  |. h9 B
1.肝毒性Liver - changes in liver weight7 w$ T' j5 y! G7 ^. @8 V2 c
2.肾、输尿管和膀胱毒性Kidney, Ureter, Bladder - changes in bladder weight
, Z% A' ~" [! p; b/ E

  p: [1 Y3 ]# c# N
9- C8 Q% G" ?6 J7 j7 D
MutipleDose1 r; I. `  G9 g8 o. L* A
Inhalation
+ f8 s2 x2 t2 @7 E8 p: }' d
Rodent - rat
; \: e" h7 |& `' K5 K: ~
1000 ppm/6H/1Y-I; `7 i0 z# C7 I; q# j3 d+ N
1.肝毒性Liver - changes in liver weight+ e+ ~8 ~7 R$ d
2.慢性病相关毒性Related to Chronic Data - death
4 s) n  a2 Q/ F! {$ u  z1 {/ g9 o

; \5 K+ D" I% }+ K9 q
10( P2 f4 t- [$ E# ^
MutipleDose  F3 O. |# c7 }# V2 V8 S2 J
Inhalation
2 C7 ~- ^! F1 ]4 b$ n0 I0 Z
Rodent - rat( A  _% W3 b8 `% e' j' l+ N9 e1 ^
2200 mg/m3/4H/17W-I
2 I  N! J3 _; a4 m: T9 K& F
1.血液毒性Blood - leukopenia
. ~9 O- }1 I! a( K" [- O* Y0 f- M2.生化毒性Biochemical - Metabolism (Intermediary) - lipids including transport( v5 h3 b! s& E! g6 A0 g. |
3.生化毒性Biochemical - Metabolism (Intermediary) - other proteins  Q5 f0 n! k0 r1 y

1 H+ {2 Q: `- r- b" p* Q$ B
11
1 g) W3 _7 [/ {  v) \- o
MutipleDose
( J7 }, r) n9 B" V" z
Inhalation0 D+ @4 Q7 F, ^4 Y2 B
Rodent - rat3 B5 {2 C2 E; v
8000 ppm/6H/2Y-I% L% Q4 u# a5 i" a  j# h- X
1.行为毒性Behavioral - ataxia% D+ h, Y: P0 Q9 m
2.肾、输尿管和膀胱毒性Kidney, Ureter, Bladder - changes in bladder weight
4 i% G  }9 n0 t/ |' p# ~9 D3.慢性病相关毒性Related to Chronic Data - death; d$ k0 Y2 [; t% i
7 Z* Q. f" Y6 k" ]$ C& W+ L6 U
12, D3 [3 E" M1 y1 K, X. |
MutipleDose( g' k) @1 v* w, O
Inhalation4 p  P' o5 \. F1 v) i
Rodent - mouse
+ C4 g, p, c4 q- z
1250 ppm/6H/14W-I
5 P$ n  |9 `$ R  R$ X1 Y
1.慢性病相关毒性Related to Chronic Data - death
) a: y1 {+ p5 J& G( z* F& ?

4 Y8 T3 d  J0 A  E
13) w" `+ n# Z& ~5 `# k- z5 G
MutipleDose" ?* \1 \- \! @; V+ W, S( d
Inhalation
, l6 a( N! \, Y  G- M2 \
Rodent - mouse
4 b$ b+ G& v/ Y# P' Q4 j
1250 ppm/6H/6W-I3 ~" b; S' D% D2 n3 ~8 q2 e$ D
1.血液毒性Blood - normocytic anemia
/ J& ]$ D- A! }! @6 Z5 g  Y6 d2.血液毒性Blood - changes in bone marrow (not otherwise specified)% b+ f1 J( _( |$ h: J6 H7 R
3.血液毒性Blood - changes in erythrocyte (RBC) count
3 K$ {/ W* T! }  c) M

3 H. |4 V2 E7 p$ R6 m) p/ Y
14
& Q+ Q$ @, n- I
MutipleDose5 A- T' s% P! V" u
Inhalation
+ j! G' m; d/ W& A3 l
Rodent - mouse% z  G( c0 p0 o* e" x# l- F
1250 ppm/6H/24W-I
) T- y2 X; s, s' X. D9 m
1.血液毒性Blood - pigmented or nucleated red blood cells9 @4 L, [2 y, |: b
2.血液毒性Blood - changes in erythrocyte (RBC) count
% s4 Z7 l2 l9 N5 M% X% J3.血液毒性Blood - changes in leukocyte (WBC) count3 P2 a$ R" F1 Q* D( l. f0 G

. `% R; G% F1 t; d' }% x  I
15% ]/ L1 P2 c! A: A3 ?) e- k8 s
MutipleDose2 {, S6 x, b7 o+ T6 J/ ]
Inhalation
( a! _( G0 N& I9 L; Q. F$ F
Rodent - mouse# E& O0 b9 z, J  v9 \4 E: m8 l
8000 ppm/6H/15D-I) R4 Q% u7 Q+ }3 i6 G
1.营养和代谢系统毒性Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain- W: P& T& A( G) {( k  p0 p
7 g) n# m) g* c1 q9 Z
16
9 C6 m/ V2 d' `5 [
MutipleDose7 i$ |. ^9 k: u4 Y& i" ]. ^& a( a
Inhalation3 f) z$ a/ ^6 Y4 m. T) C" N( E+ c
Rodent - rabbit
7 y  {+ V, W( c6 T, z
100 mg/m3/4H/17W-I
. u6 n/ O$ x; \& @' ^0 u$ O8 g& ~
1.免疫系统毒性Immunological Including Allergic - decrease in cellular immune response
" ~) e' j6 E: i9 c! f2 ^+ V- X. r2.生化毒性Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - true cholinesterase
; L. B  g$ V  s$ H# g5 c

& w6 e& i: r8 r1 Y) b% I
17  L# k# y# s3 J) V& h2 p7 i
Mutation
, ]# h  Q1 M! Q5 W3 C! |) w
Bacteria - Salmonella typhimurium
8 y' r/ z- e5 V- {
20 pph/20H (Continuous)
2 i; }' d5 @5 J2 R% a6 J
) [& ?6 V, l7 x" K! J1 Z8 q
18) u0 r' ]4 Q! [! w/ n6 K
Mutation2 r' O- @+ d" T( {% P9 U/ w$ l
Bacteria - Salmonella typhimurium1 [! ]; k$ l* |7 Q
2 pph8 Y; h% i. G& Y  D2 \1 i* s1 M4 H
5 P) \+ C$ i+ i7 u
19
5 o5 u- r1 S8 T( R1 p7 v# ~0 e
Mutation: }8 e, P6 a8 I, }
Human Lymphocyte, W' Z( F& z1 \: V4 d% a- B0 y) m
500 umol/L
3 Q  E% l- M2 H2 L

5 J4 j- J' ]' U20
5 Z& K1 d3 G2 I* K$ f$ a; U
Mutation
* ^! ^! k2 J+ q% K% J
Inhalation) z/ a" W& j2 |- w: ]0 v
Rodent - mouse
9 H5 k/ I# m+ R$ }
6250 ppb/6H/13W (Intermittent)
9 ?% h5 V- {" U6 ]. W, o3 ^  B- f

: Z, O$ j5 W5 V21
! N6 `1 M3 G$ }9 X7 H) V
Mutation6 Z0 I( G7 |: ?! a  w
Inhalation% Z, V7 y; i3 x2 o0 |4 l! M
Rodent - mouse
/ P: z5 B& c% I1 c( z5 U
500 ppm/6H/5D (Continuous)
, _( ?1 Q# o5 b' m( R8 P; }0 o; f
+ c  k2 c( n) U: p; H2 u- Z# H7 O
22
2 m0 r( @) L+ x/ B  e/ r
Mutation
6 x/ {3 `8 G2 A6 m9 P. ?
Inhalation7 p, f) v2 o/ f
Rodent - mouse) o+ l( o% [) m; z  q
125 ppm/6H (Continuous)1 h, {& p) z% ]" y, F; \! {

. A9 g& @; W0 n1 }" V23; _& `  x3 p; T2 j0 s
Mutation
+ a. Z# v+ ]3 g+ a, K; s7 D! U9 l
Inhalation
; b. M; q$ w, S
Rodent - mouse6 E+ ^$ |$ U& x. F# |
200 ppm/5D/6H (Continuous)5 H3 [' R( ?; a5 d/ d0 }7 [9 t
, e: l* }+ R$ t7 ?+ J
24
# [  E2 t6 D/ }) V
Mutation
. K7 Z6 ^" r5 ^. B) ~& P
Inhalation' L& y1 Z7 _# d  \! M7 W0 W/ o* r
Rodent - mouse( \# ^* c. i$ {2 N( o( K
625 ppm/6H/10D (Intermittent)) k( U2 v7 }$ h  J* |) C# @2 J6 w
7 Z" v& g8 r5 u* D' E7 z9 a
25: _0 l3 G% Z. T, P  e
Mutation; D1 r, ~! ?# G% Q
Inhalation2 j) X. N" P4 q7 u6 P* g
Rodent - mouse
$ }& O( \9 E" i0 R9 _6 `+ @% P' f
6250 ppb/6H/10D (Intermittent)6 c1 i+ N/ j! j; P
. L, o- Z3 y0 p, I
26& @" j2 P! q9 `# e
Mutation
1 X1 Y& V+ l5 S& y
Inhalation  o. i! R  ?# H, _8 t9 o  i
Rodent - mouse3 s+ \6 ^. O2 O3 _
1250 ppm/6H/10W (Intermittent)6 ]: T7 T4 d; X. Z

6 _4 E4 L/ X' s8 h/ T27
: l5 E! i! h2 m& H+ l
Mutation% a- d+ d) W6 k' }" p
Rodent - mouse Lymphocyte
8 b* W' Q. z; F$ U, I8 {2 V
20 pph
2 g) u2 q% C3 v% N9 t# B, S2 ~

9 T( {4 y/ O# f& h28: z. t( E5 A5 K! e! |
Mutation
: t0 f/ z4 ?# V$ ~: ?. S; q& F
Inhalation: [5 B+ M3 `0 ?5 G
Rodent - mouse
; o5 I: }; a0 g  l
625 ppm/6H/2W (Intermittent)
/ |2 S3 s% [9 E, K9 v
) G2 _! Y& O/ Y4 V4 U! o
29
- e/ q# X" l% P# f; T0 P" ^- a( h
Mutation
+ V  t, i& k! u* B' Z& ^% U! d
Inhalation9 d! Y& ~, P+ L9 I$ Z
Rodent - mouse) s; N) c7 b) K
130 ppm/5D/6H (Continuous)4 ~4 H2 d( Z3 r+ i% h5 S
  g6 _& F. Z: F# C( p+ t5 ?
30
  ~1 c& e  \5 h
Mutation. j, I' Z9 h) U
Inhalation
/ l! c4 Z/ O9 v3 ^" T4 G( N, A
Rodent - mouse7 C! p: U8 ?/ ]9 J- M8 W6 y' h
500 ppm/6H/5D (Continuous): v8 s. T1 R2 l$ a6 s
! \2 D- n  C3 e  c3 m/ n! D
31% _" w" c# H  S4 Z6 K
Mutation
2 ]* M3 R3 c* P. I8 G
Rodent - hamster Ovary
* Q4 Y' ^* ~! j' q
25 umol/L
- i# Q+ R+ j8 ?5 d

4 Y- }2 @, c- k# @3 F0 J32
  f1 R% t) h. p/ e3 [4 M
Tumorigenic
2 u/ \; P$ O: W  @( y" m/ G% ?
Inhalation
( p+ p1 e' I) O0 V: d5 e
Rodent - rat
4 e- P: S4 q9 J
625 ppm/6H/61W
( V5 g/ l3 Z2 r# I+ |, z8 d
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria) j* V. S) D$ K' ~0 w0 s7 T+ r
2.心脏毒性Cardiac - tumors# ~+ ?* Q9 @# Y8 }
3.肺部、胸部或者呼吸毒性Lungs, Thorax, or Respiration - tumors
$ z; \( h% v% ?! i# L$ m
+ `5 N" v0 K' h2 E9 ~+ u
334 B& o. x( w! G  \1 q0 e" v
Tumorigenic
# M/ N. {# \- R" `- K  J% X0 b$ o
Inhalation1 D' q& F6 y" b
Rodent - mouse
( I) }* Y9 N( k0 ]
625 ppm/6H/13W-I- F2 E$ u3 v2 \: i
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
0 O6 n/ B& u. L# N& H2.嗅觉毒性Sense Organs and Special Senses (Olfaction) - tumors+ C, R4 R9 X7 d$ k
3.心脏毒性Cardiac - tumors3 p$ b5 H# O4 _" x- a$ J

$ f3 M, p; }: G- \+ p( i1 p
34
4 V8 `! P% m- J8 U! q) X
Tumorigenic
0 r' i3 m) e+ J  c% l& t
Inhalation- c- `5 o( E0 \: h8 `) \5 [5 Y
Rodent - rat
# }7 J2 O" i' \1 x+ F& a; {
1000 ppm/6H/2Y-I4 Z, _* a7 S5 M" l1 n
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
9 Q6 Y5 j2 Z0 u" x9 w8 q! e2.皮肤和附件毒性Skin and Appendages - tumors
' P  \! F0 w' T3 v1 E8 w3 Z& L7 K

( }$ l8 h  [' Q3 }( g: C, J) e
353 N& B4 |: n+ _* Z* m1 e- u% B
Tumorigenic" i) r* o' s8 e5 v9 L" b
Inhalation  X3 V' d7 J) w  C# ?& O$ {
Rodent - rat
# W! x; u9 N" L$ {! V, e
8000 ppm/6H/2Y-I
7 e* b5 q& ^7 v
1.致癌性Tumorigenic - neoplastic by RTECS criteria
, y  ~. K2 u7 Y( G- ^2.胃肠道毒性Gastrointestinal - tumors
' [( i# {! M8 P2 @3.内分泌毒性Endocrine - thyroid tumors# h1 M1 y. b0 W2 p1 v6 M: A$ _
. j5 C& I* [% `. K* R3 S
36: \0 u' D, k& x. \* T) |
Tumorigenic
$ C* o: ~4 x% Z! R" X
Inhalation; T$ t' m5 G& P* X5 i8 y
Rodent - rat: Z$ o; M" n: w3 b  g" V) \& Q, F
8000 ppm/6H/15W-I* y' c. W* X; ~2 |
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria. K1 y: p( H. E0 s
2.内分泌毒性Endocrine - tumors
0 w7 L# [) _: d& n' F3 _
* }$ [9 K6 K6 ~3 |
37
8 |( L% }( ^# L! g8 z$ e2 K4 m4 c
Tumorigenic
* a/ S! k% i6 N( `8 q8 @. M
Inhalation
  O: T3 j* c; e) @
Rodent - mouse
! W  ~6 S! U/ Y
200 ppm/40W-I$ `+ g3 O2 H: B2 X. c! g7 Q' Q3 h6 w
1.致癌性Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria
" ]% m$ s" K4 x  v2.胃肠道毒性Gastrointestinal - tumors# l+ U# b$ N4 J' Q, O9 r

5 ]7 B- o% v7 ~/ F! y: y- f
38
' O) P$ _1 b  @9 [# R
Tumorigenic
7 l9 f0 P9 `1 f' g# H
Inhalation
3 R/ j/ v1 b3 k5 H! j8 a( u
Rodent - rat
( O" o1 m! u$ Q- N& q8 l
8000 ppm/6H/2Y-I" R+ X% c% ]  B9 a; v2 o: F/ n
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria' T2 C( q' {! E5 P( i
2.内分泌毒性Endocrine - thyroid tumors; j2 _) J# `* w
3.皮肤和附件毒性Skin and Appendages - tumors9 P  V% }  h4 ^* A& L) }0 L

* W  k  u2 r/ Q" z
39, n; v  b! {+ U
Tumorigenic2 y3 y1 _9 }6 D7 o. N8 c" M$ D
Inhalation/ y% b" x  Z$ y; w3 v& h
Rodent - mouse/ j; J% z6 `) r$ A6 S
625 ppm/6H/65W-I$ s: n) m  ]! t: d
1.致癌性Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria! y: @; G9 A+ \8 L  s
2.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - tumors
5 ]+ w4 ?, E* n3.心脏毒性Cardiac - tumors
/ j  e6 f7 f) _* |5 u/ m
; L0 [3 `+ x/ B2 x0 r7 ^- [
40
" S9 ~. i: v6 e' E: F3 h
Tumorigenic0 Q9 C" s' H3 A, Y7 t
Inhalation
/ Z& L3 X  T% g* z
Rodent - mouse
6 e; b  Z+ z9 n
63 ppm/6H/2Y-I1 E/ N& F( ~6 w) U# v
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria4 I+ _. t& `7 f
2.血管毒性Vascular - tumors( }: O, Y' B: ~+ o- M& Y2 ~0 P
3.肝毒性Liver - tumors. T7 f( T) V  P9 N
( f! h- j" q5 z4 `, P$ V
41' f, N) K( i; G" [' s+ j
Reproductive
; c! w: c8 G$ Y( X, \* |0 d5 \: U: J/ S
Inhalation
& E- I7 j: x& A, k& C# Z
Rodent - rat
9 l6 K4 V: U, l" \7 b9 R
8000 ppm/6H,female 6-15 day(s) after conception& a% u: M5 s8 m0 a; o$ C+ c  X
1.生殖毒性Reproductive - Specific Developmental Abnormalities - musculoskeletal system
, C: ?( A7 n3 O* |/ g/ {
! O6 n; s/ M* u( R% a1 I6 u& A
42
% H$ \; H; t" h. n3 |) W0 X2 ~6 E
Reproductive
4 D; y8 t4 |: u  m
Inhalation& ~& I, ~5 g4 P  j
Rodent - mouse
9 s6 v8 [8 r( O! E% n  y& L
500 ppm/6H,male 5 day(s) pre-mating  q+ o* e% c* o% Z
1.生殖毒性Reproductive - Paternal Effects - testes, epididymis, sperm duct
  o! m* U& R* a# `3 @2.生殖毒性Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - cytological changes (including somatic cell genetic material)
% n! {, @$ r4 t, B
/ c4 H2 V% f- F: I- E( J
43
: w3 C6 e  T( k3 t
Reproductive
$ g# |! ?$ u: a) i" K4 r% x
Inhalation
# A/ p! V- Q9 H) n3 I! Y
Rodent - mouse$ ?3 s9 I9 ~. c
1000 ppm/6H,female 6-15 day(s) after conception5 |; p. K+ t/ w: p0 n
1.生殖毒性Reproductive - Fertility - post-implantation mortality (e.g. dead and/or resorbed implants per total number of implants)1 d& Y2 g" W6 J+ ]6 G' j2 v
2.生殖毒性Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - extra-embryonic structures (e.g., placenta, umbilical cord)
' c) [0 y- o/ G- Q7 d) [+ {% o  h3.生殖毒性Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - fetotoxicity (except death, e.g., stunted fetus)- ~  s& [& ~2 a9 H7 ^
6 I4 |# T: H7 Q" O* Q9 X
44$ v  S2 y+ P% j" m6 B+ H( u
Reproductive
: |% X5 x! n- y) S1 P& _& a' b( p
Inhalation% x( T! H. T# [; w" n
Rodent - mouse
& c" U- {5 ^- Z. B6 R
1000 ppm/6H,female 6-15 day(s) after conception2 m/ R5 E8 b0 j& A; D! A5 e
1.生殖毒性Reproductive - Maternal Effects - uterus, cervix, vagina
2 s/ l3 Y3 w/ v  A; w
[9-46]
  I( O/ I) ~5 M' {( S

; p1 X. K2 z2 w9 ~* I& E

主要用途


1 G# N) T8 G  `7 Z" X! X) e3 `丁二烯是生产合成橡胶(丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶)的主要原料。随着苯乙烯塑料的发展,利用苯乙烯与丁二烯共聚,生产各种用途广泛的树脂(如ABS树脂、SBS树脂、BS树脂、MBS树脂),使丁二烯在树脂生产中逐渐占有重要地位。此外,丁二烯尚用于生产乙叉降冰片烯(乙丙橡胶第三单体)、1,4-丁二醇(工程塑料)、己二腈(尼龙66单体)、环丁砜蒽醌四氢呋喃等等。因而也是重要的基础化工原料。丁二烯在精细化学品生产中也有很多用处。以丁二烯为原料制取的精细化学品。主要有以下几个方面。
! Q" e  c' h2 a- K9 f(1)与缺电子嗜双烯化合物发生狄尔斯-阿尔德反应,制得蒽醌,其衍生物是重要染料中间体、杀菌剂和杀虫剂。. K" {2 Z% C7 r
(2)与顺丁烯二酸酐(简称顺酐)反应,进而缩合,制得四氢苯酐,可作聚酯树酯、环氧树脂的固化剂和增塑剂。四氢苯酐再经硝酸氧化,可得丁烷四羧酸,是制造水溶性漆的原料。同样四氢苯酐加氢制得六氢苯二甲酸酐,可用作为环氧树脂的固化剂。; a* j( E( ~) ~9 D
(3)与二氧化硫作用,生成环丁烯砜,然后配制成水溶液在骨架镍催化剂存在下加氢,制得环丁砜,是芳烃萃取用的选择性溶剂。环丁砜和二异丙醇胺的混合物可用脱二氧化碳气体用。- G1 p0 i  Q) r: ]
(4)丁二烯的线型调聚反应在工业上很有用处。线型二聚后得到八碳直链烯烃,再经醛化、加氢即得壬醇,在合成香料、表面活性剂、润滑油添加剂方面都有+ R( Z& g1 T6 |- a: q
重要用途。用钴络合物作催化剂,其二聚、三聚、四聚体,都是合成高级醇和大环麝香的原料。
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生产技术

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丁二烯的工业生产有电石炔和乙醛为原料合成、丁烯催化脱氢生、正丁烷一步脱氢、由乙烯装置副产C4抽提等方法。丁二烯的生产以乙烯装置副产C4Chemicalbook抽提的方法最为经济,各国各地区由此生产丁二烯的比例也越来越大,由丁烷和丁烯脱氢生产丁二烯的比例有所下降,乙醇生产丁二烯的装置逐渐停工。0 c- f/ l. o: m4 q' ?7 K* A, t

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安全防护

: s* W. k3 l! Z# q+ V! U) {+ b* X0 n' Y
安全术语
* ~! B, o9 }# t+ C1 h6 gS45:In case of accident of if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label where possible).;. x- i1 [9 T, R
S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use.;
' p7 Y# D0 s4 Y; j/ x4 x- v5 M* ~& K) H# @+ A
风险术语
( g& d0 d2 b- X6 z2 ^# sR12:Extremely flammable.;
; T' `1 L) w0 U. A/ B, MR45:May cause cancer.;
, v- ^. }" W1 O+ t' F# B健康危害
/ U2 G4 b: R5 i# n7 P侵入途径:吸入。
* X& U! G3 M& t3 l健康危害:本品具有麻醉和刺激作用。0 W8 n2 H, y' R& N& d) V( X# l

% p! E* {% I/ O. ?* G毒理学资料及环境行为) \0 J6 ~* l8 k3 h! w. K! M
毒性:属低毒类。
' i9 K0 I" |" Y: y急性毒性:LD505480mg/kg(大鼠经口);LC50285000mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入1%,轻度反应、头痛、口干、嗜睡等;人吸入17.6g/m3×8小时,上呼吸道刺激反应;人吸入11g/m3×6小时,眼粘膜轻度刺激。
' |( M: K. _7 j/ d亚急性和慢性毒性:大鼠吸入30mg/m3,81天,造血功能亢进,心肌和肾脏有轻度退行性变。
4 x# o# R# B% ?* E' Q4 b致突变性:微生物致突变性:鼠伤寒沙门氏菌2pph。: i% K. d' o+ W: G' ]! }
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):8000ppm(6小时),(孕后6~15天),对胎鼠骨骼、肌肉有影响。0 z+ x9 I2 `' C8 Z
危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
3 a# }. E# t% Z" y$ F燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。8 N, T% L7 z& ?* R# U1 Q
危险性概述- t9 A% t* [( s" _" C
健康危害:该品具有麻醉和刺激作用。急性中毒:轻者有头痛、头晕、恶心、咽痛、耳鸣、全身乏力、嗜睡等。重者出现酒醉状态、呼吸困难、脉速等,后转入意识丧失和抽搐,有时也可有烦躁不安、到处乱跑等精神症状。脱离接触后,迅速恢复。头痛和嗜睡有时可持续一段时间。皮肤直接接触丁二烯可发生灼伤或冻伤。慢性影响:长期接触一定浓度的丁二烯可出现头痛、头晕、全身乏力、失眠、多梦、记忆力减退、恶心、心悸等症状。偶见皮炎和多发性神经炎。
1 o- u- b; |5 O- Y6 m5 y7 |环境危害:对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。
7 C) J/ N9 r+ @$ }燃爆危险:该品易燃,具刺激性。( J+ V4 t  b! k8 k6 n( |  e" Z

5 ~: Q6 ^' v* e# U急救措施
" b% t9 {6 H6 D! p; Z皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。: G! E* G% N% D: j  j& q- y
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
, r% x% A+ e3 B6 [! @& Y6 y4 h8 U吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
( b  y+ h, L. C6 b/ }
+ X" F" O9 M! f1 D- E1 r消防措施
7 p2 z7 S! A8 B, q/ M8 V$ m- Q危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。! H; ^7 L1 O" w0 L' c' L3 I9 A* }
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
2 ^, V1 ]2 r$ V5 `灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。
2 D7 n8 m* I# ^& L: r- ?6 \8 {  e5 c灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。9 K8 _# a2 d' q0 K: E+ r; e* L

. {! h; d3 n+ t! S泄漏应急处理2 b; V. i- p# q; C* Z; |
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
6 W6 c+ ~( ?3 S  e- A8 {
& V" I3 y1 U8 h8 T' P操作处置与储存, S' p! W+ l& V: U# `
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
  G* W6 N& V& g! n储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、卤素等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。" n. V5 A$ D1 k0 Y7 q1 o5 Z

待增加

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补充内容


: X# J* m0 }! B7 Y  R# q+ J  r上游! D; \( L5 E/ d6 J* K0 @
C4抽余油、C4馏分、氮气、甲苯、甲苯、轻柴油、石脑油、乙腈
0 M2 _7 g5 ^) h7 Q
5 d# p2 h( v* D$ E; o" T: _下游/ f+ V5 @$ z* K# C0 f  F, l) h
1,5,9-环十二碳三烯、环丁砜、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-甲基丙烯酸共聚物、ABS树脂、低分子聚丁二烯(1,2-LPB)、端羟基聚丁二烯、水泥胶乳、丁苯橡胶(1500型)、丁苯橡胶(1502型)、丁苯橡胶(1712型)、丁苯橡胶、丁苯胶乳、羧基丁苯胶乳、丁苯热塑橡胶
5 |$ Z! E$ f. i8 S' o0 S储运方法1.运输注意事项:本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放;
+ d+ M7 N0 d5 A' Q, W! I  ^+ P' R2.储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、卤素等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备;
! p% Z1 c% Z* {1 Z/ W& X5 e) ~3.包装注意事项:钢质气瓶。) m5 k) ]: o: L2 N2 ^4 b
危险品运输编号 UN 1010 2.1
6 I0 E! L1 y* x- X2 }& J% e
; p# z, s+ W2 F% U$ `环境标准
中国(TJ36-79)$ }1 C8 s: B9 Z3 Y5 J% L
车间空气中有害物质的最高容许浓度
# X0 u, m+ H  V! [0 B
100mg/m3 t& ~4 n' M) A' J5 k8 k
前苏联(1977). ?* Q- \, o, U: U1 V' U
居民区大气中有害物最大允许浓度
) K  [4 R  X' Y8 l* d9 K4 _; F" Q
3mg/m(最大值)4 ^5 J/ `3 \% _3 K& V
1mg/m(昼夜均值)
6 {& n# p2 N8 A3 f
前苏联(1975)
$ S( R' y7 r. K
水体中有害物质最高允许浓度/ m$ |: \3 H$ S- O  S4 H( r
0.05mg/L0 d9 a( U  R( k3 `* p
嗅觉阈浓度/ I7 N' n, @- T* b( Y( @* C( q- W
0.38mg/m
5 k8 T4 K$ C$ \& e7 H. T4 Y: Z
4 i/ D- d1 d4 |4 ?5 O
1 i) a* s) ]! Y* U8 B$ }

' c& |8 {) w# Y) ~' o+ X7 O& e$ T
. q! p6 h& ?, i+ L3 _0 R
& R8 [6 R9 u- B' n. g

待增加


! W6 s7 J  e$ `6 `( l/ J' B3 Q4 x6 t
# w, P0 i! l4 s

本内容贡献者

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发表于 2021-1-26 09:37:54

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