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[石油化工] 丁二烯(1,3-Butadiene)1,3-丁二烯

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简介

; C4 S  l. Z" ^6 i0 \* T
1,3-丁二烯是一种有机化合物,分子式为C4H6,无色气体,有特殊气味。稍溶于水,溶于乙醇甲醇,易溶于丙同乙醚氯仿等。是制造合成橡胶、合成树脂、尼龙等的原料。制法主要有丁烷和丁烯脱氢,或由碳四馏分分离而得。有麻醉性,特别刺激粘膜,易液化。临界温度161.8,临界压力4.26兆帕。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限2.16~11.47%(体积)。( ~% B3 j* `' T# y1 U
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,1,3-丁二烯在一类致癌物清单中。) s" P1 A+ D) {7 H
物理性质
9 T/ {( h3 p& i# z外观与性状:无色微弱芳香气味气体。5 |- N0 b# j# T. J1 O8 A
相对密度(水=1):0.62
2 b- P9 d% j2 F3 u* u相对蒸气密度(空气=1):1.84
. I/ a' y3 z) t4 }. C1 m9 P( F饱和蒸气压(kPa):245.27(21℃)/ T# @, }+ X* K
燃烧热(kJ/mol):2541.0
! K3 F) m1 r1 Y# H4 n8 W* s临界温度(℃):152.0: |% _+ k6 U: f+ H1 C
临界压力(MPa):4.33
6 k% n# Z' ]# _! }8 D& C( F爆炸上限%(V/V):16.3
; L" L0 ]9 q) [0 d# \引燃温度(℃):415( F' X. d& a! M5 t9 ^/ ?
爆炸下限%(V/V):1.4  K2 a5 W. ^+ E/ j9 F# n( I
溶解性:溶于丙同、乙酸、酯等多数有机溶剂& d  Y! A0 i. @# s
环境危害:对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。
  w( D! R+ ^+ x! m
# k  t: \0 H; Q. L* Y化学性质0 `% L( ?8 p# D1 b
1,3丁二烯的双键比一般的C=C双键长一些,单键比一般的C-C单键短些,并且C-H键的键长比丁烷中要短。这正是1,3-丁二烯分子中发生了键的平均化的结果。这种存在于共轭体系中表现出来的原子间的互相影响,叫做共轭效应。由于C与C之间存在Σ键和π键,并且起到共轭效应的是π键,因此我们也称1,3-丁二烯的共轭效应为派派共轭。由于共轭效应,π键电子成为一种离域电子,在分子轨道上运动,而不再局限于两个碳原子之间。
' n. E% j8 C6 @. c$ q% B6 k+ e由共轭效应引起的平均化是分子内的一种属性。1,3--丁二烯分子不受外界影响时,其电子云的分布完全对称的。但当与BR等试剂发生加成反应,由于受到BR离子的影响而引起了分子的极化。结果使C1原子的电子云密度增大,略带部分负电荷,而C2的电子密度相应地降低,略带部分正电荷,又由于C2略带部分正电荷,要吸引电子,从二又影响到C3和C4的哌电子云,使C3略带部分负电荷,C4略带部分正电荷。2 A/ q$ ^6 I3 i4 l0 y8 [
由此可见比较共轭二烯烃比较容易发生1,2或1,4加成。极性溶剂不利于1,4加成。在非极性溶剂中,升高温度更有利于1,2结构含量的增加;而在极性添加剂的参与下的烃类溶剂的聚合中,升高温度更有利于1,4结构含量的增加。当然具体的加成方式还受到反应物结构的影响。 [1]" ]* |% U  I4 @* P6 j; `

: F3 `9 g  I+ [  _热化学性质% \9 F, U- K0 @3 A
基本热化学性质性质3 x/ `7 O2 O% @3 ~% @% \1 J! q" M8 l
数值5 G* o& L* K, V+ ~0 ^
单位7 p; k6 o5 w* c; E: P' J9 ^6 F. J
温度(K)* W% l2 r. ?5 j/ E& _& f7 r
参考文献* o0 u  ~4 @1 F* O) b& q
状态2 r& @  x6 {/ V, _) a

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安托因蒸气压计算式
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6 y* [6 e) ?: w8 m: l其中: Cp = 蒸气压 (bar); T = 温度 (K)6 n: K, u) L9 u+ p4 q7 j8 T2 R1 M
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0 H3 j  o$ d( k: q4 b/ T% t
国际、国内经济形势疲软,终端用户需求低迷,使2011年丁二烯市场整体呈现前高后低走势。2012年,受益于供应面紧张以及下游合成橡胶装置投产等利好因素影响,丁二烯或将走出高位震荡之势。9 N9 a/ A. W. Q' c& A; R
2011年,丁二烯市场可谓一波三折,从年初的16000元(吨价,下同),疯狂上涨到7~8月的30000元,此后深跌至13500元,年底在化工市场一片衰败之际,丁二烯异军突起,以翘尾行情完美收官,重新站上20000元大关。纵观丁二烯2011年走势,市场需求以及经济环境成为左右国内行情的主要力量。/ l6 K$ l* ^" @5 F' y* [+ r% g
2011年上半年丁二烯价格上涨原因主要有两个:一是3月份,日本大地震使多套乙烯生产装置关闭,导致亚洲丁二烯市场供应紧张,带涨国内价格;二是恰逢汽车等市场兴旺,对合成橡胶需求大增,使原料丁二烯消耗同步上涨。但7月份后,市场对欧美经济担忧加剧,国际原油等大宗石油化工原料价格大幅下跌,尤其国内在6月第六次提高存款准备金率以后,货币收紧政策效果显现,加之丁二烯价格高企,下游难以转嫁成本,中小型下游生产商资金紧张,纷纷采取降低生产负荷或停车的方法,对丁二烯的采购力度下降。同时,60%以上的丁二烯通过下游合成橡胶领域进入到终端轮胎及汽车市场,而第三季度历来是轮胎生产淡季,淡季的到来必然会影响丁二烯的需求量。压力之下,丁二烯市场价格应声而落。而年底出现的翘尾行情,既是产品价值被低估后产生的报复性反弹,也是国内企业实行货源限放销售策略的有力支撑,国内市场价格仍有上涨空间。
9 D  s" z- t5 Y7 R4 R
+ I  U* ?* H; C: J2 b" f6 o( q$ _5 V1 i' ?4 e+ Y1 c- g( V, K: B% T1 U

: E4 D% b; P3 D3 j8 J2 p红外光谱图8 w  I% R+ E  I% b: d7 K, t6 G
红外光谱图 [7]5 @! F8 N5 }" N! s* v! a4 f  u

% \: }1 b) w, o8 y4 N谱峰列表序号
2 F, c+ P. I6 ?8 f峰位(cm-1)
% v! r4 A6 v: r+ m9 Z* I# R! m: m6 ~透过率(%)
0 W/ l6 [" o' _8 y' o8 Y# w半峰宽(cm-1): E* A, R, b0 C. ?
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26  z+ u7 i- w/ {0 p5 A

  E1 @' \6 |  G# Q& i) C
4- d% V7 v0 O& x) g" W# E, C, D
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3091
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35
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质谱图
" c; h6 K+ P) \- r质谱图 [8]
% ]4 b# Y7 O* J: Y. d" O& X* |
7 Y4 B! X6 C1 E7 o7 @! Q
丁二烯行业市场发展现状及未来前景从2009-2012年我国丁二烯的消费趋势可以看出,顺丁橡胶的消费量占比增长迅速,值得一提的是2012年的顺丁橡胶的消费量约占国内丁二烯总消费量的1/3。$ U" a5 j2 B1 f9 L& p: J
根据调查由于行业内的SBS替代品较多,其发展已经发展遇到了一定的瓶颈近几年产能增加缓慢, 与之对比,2012年ABS行业产能扩张明显,同比增加30%左右。. j$ P3 V8 u; d7 @
受乙烯原料不断轻质化、国内合成橡胶产能快速增长等因素的影响,近年国内丁二烯供应短缺,价格大幅攀升。在此背景下,丁二烯扩能迅速,沉寂了20年的丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺也再度走进了行业视野。
. I/ u3 J" H: t5 d. D; a6 L
( l( `' s) x' W; e毒性作用试验数据编号- g3 Y  z# i) E6 x8 }: e
毒性类型0 a2 Q) ?4 g  m7 o5 v
测试方法9 B$ ^/ r1 @' _* @3 W9 S. X
测试对象
% a, m1 z" ^* [- g  U  x使用剂量5 c( M9 ^- R6 m. W! M7 p0 E$ H
毒性作用4 M$ ]2 l$ h2 k3 ^% x- \
4 `. g/ c) A0 C+ H( \* r8 P4 W
1
5 j) o2 t6 a/ S6 }* ?, z/ l
acute
. Y) L: d# e0 ]: a
Inhalation/ S0 @- w* O, ]& d0 t
Human8 ?; G' e1 a! k3 ?5 x
2000 ppm/7H
2 j$ z* s3 \+ Q% H
1.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - effect, not otherwise specified9 T9 E5 p4 |% q$ W3 G9 Z/ F3 B
2.行为毒性Behavioral - hallucinations, distorted perceptions
7 D  ]4 D7 _" Q/ C

2 z! Q" ?) o1 A) V/ P' k3 |. l+ E
21 F$ a- @3 n1 G
acute
3 n- x! L, G: Y- d0 c) b! O4 q! Z$ T
Inhalation* ^. w. e  J! o
Human
# s* Z2 z! [- O9 D
8000 ppm/ A" y6 J4 F" T9 W$ Z. E0 Y( h
1.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - visual field changes
7 C% L/ Q) O; t7 J/ A2.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - conjunctive irritation
- ]' d- ?0 m( j: K" q  m3.肺部、胸部或者呼吸毒性Lungs, Thorax, or Respiration - cough3 x6 h( s; \! v9 ^$ C

+ w& W( h3 O9 F: c% {
3+ ]* Q" @- P; R- f- f' B5 M
acute& @8 I+ v; _+ V8 I  D4 S% v) H& `
Oral6 b; A, A  M% h' R7 |
Rodent - rat2 Z- \, R% a! k4 M6 L% G
5480 mg/kg% X: R# @7 C. {; t4 |  Z
1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
9 g& R7 H; R( V

% _6 h" A( I7 D  I9 J$ X
49 q1 o, P7 |- V/ O+ t
acute1 h* U0 z3 B- L7 m& C
Inhalation
" j) G* g! `. e) F0 z7 ]; R
Rodent - rat. A+ p! p; K/ O" K
285 gm/m3/4H
2 v' N4 Z0 |+ z( l
1.行为毒性Behavioral - general anesthetic
4 @$ x& O# w+ J3 L( A2.肺部、胸部或者呼吸毒性Lungs, Thorax, or Respiration - respiratory depression
, s8 e: k. y1 p9 d# p6 P- v

* p6 n9 f2 d, P% H( N4 k
5, N7 H$ \' _' E* [& P4 [! C+ [* d
acute0 N# ^8 U0 h& D( R: @* l! w; k! T5 B
Oral1 @+ B* A1 z' `: Q
Rodent - mouse
  H: l% A0 _, v6 x
3210 mg/kg1 y& n* z( P% l3 W& g+ p. P* }
1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
) Z  ?2 I; E$ m# G# i6 Q4 H: J

( ~+ b4 ~5 F. q
62 U: q! X% [) b
acute0 l; m; g9 L& Z% \2 C
Inhalation
9 v/ R7 N% a. @: |
Rodent - mouse
; v3 n6 f2 P1 W0 i, O/ M0 ?
270 gm/m3/2H
0 m1 w5 m' r; R# a
1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
' a2 H, u2 s, P. l4 z/ i$ ?2 B

, O& ?  h7 Q8 f+ o
7
* U  t2 B* e4 x( N6 R( q- B
acute
( f/ J0 d2 R9 `' Z' q9 f
Inhalation
/ q7 Y1 M8 e7 \# _
Rodent - rabbit4 }7 s" i* @, M* K
25 pph/23M
+ ^3 k/ L+ W" i& k5 W
1.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - mydriasis (pupillary dilation)
( k# e, p5 y* }5 @0 U5 p2.行为毒性Behavioral - tremor
5 |/ I  c3 r3 B; E: z5 r4 P% t3.行为毒性Behavioral - muscle weakness$ [4 R4 ^; m% _) z

% ]7 J# w9 F) ~; x& o
8$ Q: T& K- I7 ~7 R8 \* J# t# G" a
MutipleDose; g) b" R  ?8 {; w
Inhalation" F8 V0 A* r; i2 l3 I  T- L/ p
Rodent - rat5 M5 U0 ]+ e: i) B! H( n
1000 ppm/6H/13W-I
5 e( T1 S+ Y' i& ~, D3 S
1.肝毒性Liver - changes in liver weight$ }: c5 u1 o2 Z
2.肾、输尿管和膀胱毒性Kidney, Ureter, Bladder - changes in bladder weight
% e3 ]; C" f. {4 T, V

; a: \6 O6 [' M6 ~0 ^' b
9) m2 o8 ~8 _- N: W0 K; W$ Y
MutipleDose
4 R# v  e5 a! R, E! `0 I8 g
Inhalation* M* R3 ?& b( `. h* b& e$ Q
Rodent - rat" _/ d( Q3 P5 J7 V: ~3 {( z' G
1000 ppm/6H/1Y-I
4 j( J6 u6 H9 Q: [& t
1.肝毒性Liver - changes in liver weight
- W9 @1 P4 N, j2.慢性病相关毒性Related to Chronic Data - death' Q" {( Y3 [1 L$ n3 s3 f8 \
  K0 `$ m$ M2 G* O8 q' P& Z
10
5 x% D- |7 a& k, L& ~2 b# ?/ w! p
MutipleDose
1 T8 }1 R. T& p. t5 v
Inhalation
5 _8 ^) P7 h% _1 z9 E
Rodent - rat
/ x* \) O( |! @* \4 ]
2200 mg/m3/4H/17W-I5 D0 o, e7 t$ x. E
1.血液毒性Blood - leukopenia
' z$ X% M3 T" G# q& p, W2.生化毒性Biochemical - Metabolism (Intermediary) - lipids including transport
+ g' R2 _0 E! R5 t% m0 f3.生化毒性Biochemical - Metabolism (Intermediary) - other proteins: b% K/ K. G4 ?# p4 Y5 |! {
. V8 e- M' i9 _# D6 _' u
113 `! F) R9 [. k" o1 g; N" K
MutipleDose( H( H* @- j% C, P& C* W
Inhalation0 v" J* x: k. S
Rodent - rat* c. ~+ Z! G; g! F, _
8000 ppm/6H/2Y-I
$ F1 l: E7 }$ G/ x" D
1.行为毒性Behavioral - ataxia
' \- ^( a4 W0 ~7 ~8 d2.肾、输尿管和膀胱毒性Kidney, Ureter, Bladder - changes in bladder weight
* H; t  g% i& l- c5 J8 Z4 _6 N3.慢性病相关毒性Related to Chronic Data - death
1 A4 J$ j; |% m3 q/ J# v* m# r
+ h9 {! b  D3 D; k* u7 G! H. u+ K
12
2 [  M, }* ?% D7 I4 ]" m
MutipleDose3 k# H- o0 G9 ]- o' @  A- O
Inhalation$ @$ Q& W2 |, S( X3 D# ?7 b+ N, O
Rodent - mouse% }* P7 m8 {& P. M1 C
1250 ppm/6H/14W-I
" g. b9 X1 D' P' s% ^1 B9 N
1.慢性病相关毒性Related to Chronic Data - death
/ m$ v$ o5 R6 t; K

9 Y* R- `8 S$ c% s4 b4 k
13
9 c& h4 t& Q0 K9 b8 @7 E9 n$ j
MutipleDose
: F! B2 g8 W  ~+ E
Inhalation
8 j0 Q( J8 b5 M& N( F4 A
Rodent - mouse" q3 R( v! t9 B! _9 z3 H$ ^
1250 ppm/6H/6W-I
% d/ x  p% l/ d& a- s& `+ n7 [
1.血液毒性Blood - normocytic anemia
% ]/ G3 J7 ~. }) G% |+ ~2.血液毒性Blood - changes in bone marrow (not otherwise specified)
2 F; X2 i4 D3 u" d8 o; H* [3.血液毒性Blood - changes in erythrocyte (RBC) count
3 n) \" f3 X  x( F6 I6 |# h

2 f* J% y" H+ @7 S
14
; h" r' U& @: {  O  p4 O
MutipleDose
9 K* M" ~& Y& n" r$ c
Inhalation0 c9 C: L( W9 R1 A* V
Rodent - mouse
0 w  ?8 ]! Y3 u3 b, R
1250 ppm/6H/24W-I; C1 @  h; j' ^3 B/ ^
1.血液毒性Blood - pigmented or nucleated red blood cells! B4 f0 r5 E$ e! k4 P9 D8 a
2.血液毒性Blood - changes in erythrocyte (RBC) count2 R& }! r- G+ W8 g
3.血液毒性Blood - changes in leukocyte (WBC) count
$ i* z6 f6 ^' h) ^

9 g" e, u) E7 x. P1 U. \
15
' _2 b& m  E# M0 h% T- W! X
MutipleDose
9 s0 y! N8 ]1 V) ^3 U! h" |3 Y
Inhalation) P3 s1 j: F# U
Rodent - mouse
* y, C1 }1 `+ F
8000 ppm/6H/15D-I
( W: j3 r; ^' H' B8 |
1.营养和代谢系统毒性Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
) R3 I3 m; J9 R5 p: W+ B  R. r
5 p/ b) D- W: P  b
167 ~) a2 U# C" z. z
MutipleDose
, m2 z! l3 v/ Z4 }' _; O2 m) l
Inhalation5 E9 W' z. |1 a+ K- X/ r% w
Rodent - rabbit
5 Z0 ^0 S9 B. ?( h- x/ p
100 mg/m3/4H/17W-I
0 N5 G7 R  p; t8 I8 w# C! l
1.免疫系统毒性Immunological Including Allergic - decrease in cellular immune response
! A8 V& t1 `0 g+ T9 S2.生化毒性Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - true cholinesterase
$ M) s# h  U' {9 v0 H  f) M. O: E

5 T- ^+ q! F) w3 M
17
" q+ J* ]; W/ U$ ^' w/ l1 H
Mutation/ }. N; M  j4 }6 E$ ]
Bacteria - Salmonella typhimurium
+ z/ E) N, W+ K7 _' G
20 pph/20H (Continuous)! r! o# n- y* T' ?
3 x1 `" L) z, M" @
18) j  J0 f8 j' S5 b+ _' n$ {7 w4 w
Mutation
8 S. `" h3 t$ y8 f) u% D
Bacteria - Salmonella typhimurium
5 e4 @) N7 U. m
2 pph
7 W% `. \) e8 V" L' t

; d; w  x6 @, W% O3 {19' `9 Z5 R) S, t- g* m( ^; R  a
Mutation3 f, U, v( y4 L3 `
Human Lymphocyte
9 t. S3 B( }$ u0 }
500 umol/L
% A/ }1 V4 l! g4 @4 F# E& D2 h

( Z& z( m6 J6 o# m20
6 I7 z- t1 R8 L3 t6 }/ c! d
Mutation
9 n  F6 [1 G' n3 p, T& \- q4 S
Inhalation
2 W0 J- |- ]/ k
Rodent - mouse; v! k/ i1 `0 C4 T
6250 ppb/6H/13W (Intermittent)# J3 u& n% F8 e) n/ e

. R2 [, Z9 B' U5 S' J2 \: j& G, Z21/ ]5 W( A7 P& m$ ?* E) [7 u9 f
Mutation$ L8 p( j+ |: c+ `) ^& F
Inhalation
" _5 l- {. ^* J5 J, A9 M
Rodent - mouse. O& s; y' [  R
500 ppm/6H/5D (Continuous)
# U. q' o8 V) O8 h

' {5 e: F: k  a/ K22  P- @  |( {' D% k" G
Mutation* G1 ]! h) k7 z
Inhalation- g. K/ R8 m) M) y' ~
Rodent - mouse% q) V2 k# n& C
125 ppm/6H (Continuous)2 R# v, _; ^) n# F! C
6 U7 }# t+ r& T1 P( I  z5 X: c
23
7 k- `' ?; s4 o0 e2 O9 s! e
Mutation
- l4 p( \; n& c9 G  c
Inhalation
% R1 I6 V/ a1 i6 z9 w4 Y! u
Rodent - mouse# w1 C# m! r% K0 |0 R
200 ppm/5D/6H (Continuous)( ^5 n% v( r. _+ J

& I5 t( z, [% l& ?& \24
4 u( s- D1 Y! B" t) {: b
Mutation( n" o4 m" h1 s$ Q( Q, _
Inhalation
. E  }/ p. M' Q1 V$ Z+ T2 G; Z4 D9 Q
Rodent - mouse
  h3 A, Y5 [( G1 }' C/ E
625 ppm/6H/10D (Intermittent)2 I& K2 P# ]- o+ n" ]

4 v( T% K1 K3 r# P- B8 T) Y! G" b25
/ D1 N/ a% @8 `8 J. Q
Mutation- h0 F9 O7 x* w0 N4 c4 U; i8 u
Inhalation% |8 a" Q+ o' L& v2 k9 n8 p" m" u
Rodent - mouse
3 E2 s8 Q: y! ?& X6 R( T8 G
6250 ppb/6H/10D (Intermittent)0 {2 D* m# t+ U

& k  c! r6 R* t26
. H/ [9 P* A- l) }/ T6 T" U
Mutation
% q% x  S/ I6 x9 n! m* c0 l
Inhalation- H, @# }! Y1 I
Rodent - mouse: w2 N9 x( @* b9 D( J$ Y
1250 ppm/6H/10W (Intermittent)% C4 Q0 G; r1 D5 @: a, y
+ c6 F( @: n* U& U. X) z
27
4 g& J8 U: R9 y; |
Mutation
  S5 f* g% P0 d2 A  x) ?
Rodent - mouse Lymphocyte! N2 J' T& u$ o( J& G8 i1 P) g: _. X
20 pph2 n. ^* b  W4 m. @2 q* d, w2 d/ f% P

+ y) n1 L: M: H, U/ `% \, G282 ^8 x/ M1 O8 e8 p
Mutation
2 M8 y% ?6 L/ \) V; a% S/ W: T
Inhalation' ]  c; `* P2 M: R- h
Rodent - mouse2 y3 ~8 }) X! Q. p+ Y4 m1 d$ |9 N5 m
625 ppm/6H/2W (Intermittent)
" M+ b, U# M& J" ^

* m+ _- G& S8 F& |1 x4 Y, U- Z29
  n1 q7 `4 G' d  |4 r( c1 p" `( T6 U
Mutation
. `! w, t3 w7 c1 x  B5 W
Inhalation
3 T  H& p, n8 d* p# K, J; S
Rodent - mouse9 r# q5 j* t& \- }; K( X- W4 g. \! L2 P
130 ppm/5D/6H (Continuous). b' f) @% M/ g  |7 v

, L# d+ Y( g, @306 p  m) d9 {. I. `9 L" ?. W9 l
Mutation+ b! j/ p& _' r% b
Inhalation$ u/ ~5 a4 Z! H( J
Rodent - mouse. _# M* [: p/ x; n8 @
500 ppm/6H/5D (Continuous), _" v2 ?: L: Q" Q
5 \7 y4 L4 z0 W# I  G
31# T4 j% ]* L2 l
Mutation, A/ w' v# d( b6 ]1 |& H' W7 `
Rodent - hamster Ovary
6 u- z1 ~$ C1 Z4 \4 s- o) b
25 umol/L
6 _- J; E2 b# m
- \7 t5 L0 v2 X$ M4 p1 d1 W% @
328 W6 @2 U2 U& t& D
Tumorigenic0 E! x4 E' e0 U
Inhalation
: ^* u: Z) z0 s, S  c' @
Rodent - rat/ B) ?  x  Q- g7 e
625 ppm/6H/61W' Q! F+ m5 q3 x6 E% [( m. w" Z3 R
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
7 o! h; Q, ?, t+ e. @  X6 r5 j: n2.心脏毒性Cardiac - tumors$ c/ }- D  y* U! K- S% i7 r
3.肺部、胸部或者呼吸毒性Lungs, Thorax, or Respiration - tumors- O/ j2 H" q, B% o4 @) w

% `+ i% p2 t( |) k  o
33
3 x9 X% f/ z; q' P) Q
Tumorigenic
$ V0 w- ~9 M8 w4 j, m' {6 q) a# @
Inhalation
2 k% ?  I( G! \, w, ]8 t
Rodent - mouse* G$ n# i/ t) M' o# ^. }
625 ppm/6H/13W-I
. H1 B2 ]% j, a# n: b5 e- k- G
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria$ @. q: Q4 g& D5 v" a
2.嗅觉毒性Sense Organs and Special Senses (Olfaction) - tumors
/ ?5 j  T3 \$ ]8 _4 M9 {7 K' t3.心脏毒性Cardiac - tumors
& O' s2 w9 r/ C% \/ ^
. f1 G# G0 M  R; e1 _, g+ H5 i, K
34
" R* z, D# i4 m5 R. T8 F% T" Z
Tumorigenic
" i, A0 y8 \! R, W- V; E4 [' |
Inhalation
7 ?# ?1 ^% o! J& q( r& {* i
Rodent - rat
2 u3 p7 A' w$ A/ k, N4 u
1000 ppm/6H/2Y-I2 L, w/ ?! ]+ ?4 l: w4 f, p
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria2 B1 p$ G8 s, v7 {
2.皮肤和附件毒性Skin and Appendages - tumors+ Q3 D4 Y! P- R7 a; o- [

& M5 P- G- r" W
35
* |/ j, S5 x& }+ Z
Tumorigenic3 ~/ J* L2 d: h( x1 K7 \
Inhalation# q- z% F. n0 {' V: w" Z/ x
Rodent - rat$ x) Y1 j6 }5 E2 K$ c
8000 ppm/6H/2Y-I
' U4 C5 z( ]& V& |/ ~0 E
1.致癌性Tumorigenic - neoplastic by RTECS criteria
# }8 [+ ?+ s# z' g' W- Y9 O9 O2.胃肠道毒性Gastrointestinal - tumors
5 \; s1 i* o6 N; w( |3.内分泌毒性Endocrine - thyroid tumors5 P# \8 `$ j2 Z1 O( r' \! o7 L

2 h: d. O0 q; j0 Z3 q. V: z# w3 }
36
9 b" v0 O2 W/ }
Tumorigenic
. ~$ n) Z4 P' U6 Z) S
Inhalation
4 T( s- b( |8 S; z
Rodent - rat
$ v$ @" f4 i8 V8 M
8000 ppm/6H/15W-I# @* P) {4 s" \
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria! Y& m: Y% Z8 g1 Q
2.内分泌毒性Endocrine - tumors
$ G; Z5 W  w5 L# L: e

1 `8 x! U0 U1 i; V' P4 T9 M3 E- T
373 Q- m4 }+ U9 R7 [# j/ H' \
Tumorigenic
( f% L3 O* o6 A( ^* P3 G% }
Inhalation
, \5 _( r& D# E8 u
Rodent - mouse: }9 |. [9 o: X. _9 e# m: n/ ?
200 ppm/40W-I
. W5 B/ t) H0 q3 L' r* d1 N
1.致癌性Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria
  s# H2 x0 n7 `# ^) ?2.胃肠道毒性Gastrointestinal - tumors- B8 U! O4 t" e$ r
3 Y% v' g* W" i- @
38
1 ^: \0 Z8 k7 w2 f
Tumorigenic
3 T% F) T& i/ i# m
Inhalation
% O* e( D6 |" E& Y& v$ ~% ^
Rodent - rat
4 U3 }' p& T( B9 a8 U6 T% B7 q6 X
8000 ppm/6H/2Y-I
$ @+ Z! ]' J" F$ ?) Z# E
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
. G# z5 M- s- L7 u8 `# J2.内分泌毒性Endocrine - thyroid tumors1 [, `( [- G8 ?. ~/ y' t
3.皮肤和附件毒性Skin and Appendages - tumors
- \# z2 k" W* f/ n* y" T

7 Z6 \0 ]/ _4 `" e
39
0 \* |! T+ b/ E/ P, k5 d6 [9 t
Tumorigenic% D/ [. E0 M( B9 Y: v5 ]
Inhalation' m; R5 k$ G- Z+ d4 }
Rodent - mouse& o3 q4 p2 N6 V# R2 V
625 ppm/6H/65W-I6 l* z3 w4 m  S) @. ^( B
1.致癌性Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria
6 s1 ]4 D9 D) H) v2.眼毒性Sense Organs and Special Senses (Eye) - tumors, u3 Y2 s5 t' Q' F! E% \: L
3.心脏毒性Cardiac - tumors
$ Q# F6 y" ~3 `2 L& `8 }

+ r6 }; K/ @6 f5 `* X, r6 U/ P
40
8 I% u) b5 ?5 j: U+ v
Tumorigenic6 W$ |, J; a3 G% z/ F
Inhalation! z; B( w6 Q  X
Rodent - mouse
" b" I) c9 s/ E  l
63 ppm/6H/2Y-I1 S$ Z8 |3 v9 C/ Z* }$ P* K' _
1.致癌性Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria6 r/ x8 @* h7 Y1 j- Z( Z. M- x+ }) g
2.血管毒性Vascular - tumors( ~& J( v0 b7 Y( F# t
3.肝毒性Liver - tumors
$ `& x8 {) [9 o% P2 n
; q' Y4 ]/ [; ?# b( w# T4 N1 P# R
41* L3 G1 L! G1 Q- J4 {; x
Reproductive7 X  U% Y/ p' U$ `5 @# ^
Inhalation# A8 F, X7 P. m) ^7 F) S  w
Rodent - rat0 P. V4 F. {' G: S5 x6 T
8000 ppm/6H,female 6-15 day(s) after conception
8 \5 K' i6 ?# B$ `# A1 L( I$ _$ `
1.生殖毒性Reproductive - Specific Developmental Abnormalities - musculoskeletal system
$ e9 J  ^; w$ c2 ~! J' W+ T# _+ n

. l5 O- n. S" E; g+ x3 _
42+ G7 G" N8 f7 ^' C( O
Reproductive
9 F) v, g- Z2 @* I
Inhalation
$ x4 X/ P/ u/ w, ?0 A$ o
Rodent - mouse
! w& N% S  C/ M$ T. Z6 r, z
500 ppm/6H,male 5 day(s) pre-mating5 {$ `) a/ K# H- w
1.生殖毒性Reproductive - Paternal Effects - testes, epididymis, sperm duct
, m9 k) J5 j6 h8 U2.生殖毒性Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - cytological changes (including somatic cell genetic material)
0 f: @' m! m! z4 q# }6 _' {. _

0 m0 N3 f7 Q, v4 y: }
43' t" E0 N! t0 y! C/ b
Reproductive& P9 i/ E0 x6 g- M
Inhalation
! _9 A' Q. O/ m) C6 r! |, n( y) c
Rodent - mouse( j, Q1 I& \8 {8 F3 @/ O* ^: V
1000 ppm/6H,female 6-15 day(s) after conception% a( {9 b6 Q' c: w& K: m% Y. |5 m+ S
1.生殖毒性Reproductive - Fertility - post-implantation mortality (e.g. dead and/or resorbed implants per total number of implants)
! h* q" ]" \1 S0 \# m+ P: S( C0 O2.生殖毒性Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - extra-embryonic structures (e.g., placenta, umbilical cord)- H: {, [4 |$ w; }% [7 H
3.生殖毒性Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - fetotoxicity (except death, e.g., stunted fetus)
- |* N: ~+ K, H* A0 Z, r' Z3 y

( X/ m! G  b6 B8 R* ^1 K
44
7 g9 \$ H6 K9 ]0 J
Reproductive  M) U$ p$ r& R+ a8 h
Inhalation0 e- ~3 ?* s6 Z2 R; l3 u1 w
Rodent - mouse8 j$ _- E/ j8 z, Q# _$ U
1000 ppm/6H,female 6-15 day(s) after conception
* A9 N& R- D! {# R
1.生殖毒性Reproductive - Maternal Effects - uterus, cervix, vagina* C- e9 m0 u" o  f( O0 c2 q7 H
[9-46]
7 z" `+ k- C. h' n* f; b
& T# O# L) L; J5 y) J

主要用途

* q2 Y8 U* x- Q8 K8 p! z. @
丁二烯是生产合成橡胶(丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶)的主要原料。随着苯乙烯塑料的发展,利用苯乙烯与丁二烯共聚,生产各种用途广泛的树脂(如ABS树脂、SBS树脂、BS树脂、MBS树脂),使丁二烯在树脂生产中逐渐占有重要地位。此外,丁二烯尚用于生产乙叉降冰片烯(乙丙橡胶第三单体)、1,4-丁二醇(工程塑料)、己二腈(尼龙66单体)、环丁砜蒽醌四氢呋喃等等。因而也是重要的基础化工原料。丁二烯在精细化学品生产中也有很多用处。以丁二烯为原料制取的精细化学品。主要有以下几个方面。* y( u4 J; w7 D6 M: I
(1)与缺电子嗜双烯化合物发生狄尔斯-阿尔德反应,制得蒽醌,其衍生物是重要染料中间体、杀菌剂和杀虫剂。$ D( q- Z7 M' V- x" X8 f
(2)与顺丁烯二酸酐(简称顺酐)反应,进而缩合,制得四氢苯酐,可作聚酯树酯、环氧树脂的固化剂和增塑剂。四氢苯酐再经硝酸氧化,可得丁烷四羧酸,是制造水溶性漆的原料。同样四氢苯酐加氢制得六氢苯二甲酸酐,可用作为环氧树脂的固化剂。% g- w6 K, B+ _3 x& E2 [& ^# Z
(3)与二氧化硫作用,生成环丁烯砜,然后配制成水溶液在骨架镍催化剂存在下加氢,制得环丁砜,是芳烃萃取用的选择性溶剂。环丁砜和二异丙醇胺的混合物可用脱二氧化碳气体用。
, A+ x: w- F- D- I* Q4 D5 i(4)丁二烯的线型调聚反应在工业上很有用处。线型二聚后得到八碳直链烯烃,再经醛化、加氢即得壬醇,在合成香料、表面活性剂、润滑油添加剂方面都有* O- e. y; I7 f! _7 }/ r/ O
重要用途。用钴络合物作催化剂,其二聚、三聚、四聚体,都是合成高级醇和大环麝香的原料。
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生产技术

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丁二烯的工业生产有电石炔和乙醛为原料合成、丁烯催化脱氢生、正丁烷一步脱氢、由乙烯装置副产C4抽提等方法。丁二烯的生产以乙烯装置副产C4Chemicalbook抽提的方法最为经济,各国各地区由此生产丁二烯的比例也越来越大,由丁烷和丁烯脱氢生产丁二烯的比例有所下降,乙醇生产丁二烯的装置逐渐停工。
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安全防护

. w# k+ D) v6 ?. Z1 w( z! X1 h: V, @
安全术语
1 b) D0 |; E! P$ NS45:In case of accident of if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label where possible).;, y$ f' v, J* R+ V
S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use.;9 i: S9 w0 c/ e9 s+ _

7 P7 u  I3 g( o7 M9 \, M+ @风险术语
( B8 A* C0 O  }$ ^/ i( E0 a; qR12:Extremely flammable.;% h+ A  o( X7 a6 O' `  r4 o  H
R45:May cause cancer.;4 i9 o2 M( u3 S: R
健康危害5 U4 }  \& G. o: r" ], V/ o3 h% `9 Y
侵入途径:吸入。1 ?4 O, l5 Q7 O5 W- ^
健康危害:本品具有麻醉和刺激作用。% ^, u: Z# B9 _+ ~- ?/ [
3 f( l( P; \) F5 N
毒理学资料及环境行为
. U7 M2 v5 I) k4 v毒性:属低毒类。
/ t# ~' ~1 s8 i* ^$ L, f急性毒性:LD505480mg/kg(大鼠经口);LC50285000mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入1%,轻度反应、头痛、口干、嗜睡等;人吸入17.6g/m3×8小时,上呼吸道刺激反应;人吸入11g/m3×6小时,眼粘膜轻度刺激。
2 @% f6 ?* ?6 R; I, m亚急性和慢性毒性:大鼠吸入30mg/m3,81天,造血功能亢进,心肌和肾脏有轻度退行性变。  M" B. @2 ~9 l8 t: @
致突变性:微生物致突变性:鼠伤寒沙门氏菌2pph。
2 Y8 l7 q6 C4 Q, K' d! ^生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):8000ppm(6小时),(孕后6~15天),对胎鼠骨骼、肌肉有影响。
6 k( _0 M- F; q; W+ k( E  l$ C危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
" a  B" N( p2 n0 D8 f; J. G燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。: p, v- l- a; y
危险性概述3 j- q" ^$ ^: t6 e
健康危害:该品具有麻醉和刺激作用。急性中毒:轻者有头痛、头晕、恶心、咽痛、耳鸣、全身乏力、嗜睡等。重者出现酒醉状态、呼吸困难、脉速等,后转入意识丧失和抽搐,有时也可有烦躁不安、到处乱跑等精神症状。脱离接触后,迅速恢复。头痛和嗜睡有时可持续一段时间。皮肤直接接触丁二烯可发生灼伤或冻伤。慢性影响:长期接触一定浓度的丁二烯可出现头痛、头晕、全身乏力、失眠、多梦、记忆力减退、恶心、心悸等症状。偶见皮炎和多发性神经炎。
% l- v' D8 c6 J1 q- M7 m! `环境危害:对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。+ K( A: ?$ y) T4 J! I4 d2 y- [
燃爆危险:该品易燃,具刺激性。- Z2 H: k8 @# ]  v2 S0 q) W/ C/ a

2 [* W$ p: e5 L5 c8 Z) l- J急救措施, b/ {& }0 Z8 I: Q, P% P1 @
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
- W+ p! r  P( E& @眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。, h& |9 t/ M: \2 M+ o+ |0 H  J
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。: o7 J  G1 K0 a* t0 U" W
9 e. b; s. n/ R( W7 P4 M, r2 t% N! o
消防措施/ s3 J  R4 I6 J
危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
+ ?" I$ u% g9 `6 B- {( h8 W有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。9 S) W) s) K1 n# s0 q8 p4 Z+ P
灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。6 k- {' P' g8 `, a) }/ T4 i
灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。
7 g$ \, C. r) v9 _5 g! n
* F& b) z9 P4 Q" d0 z  [1 u泄漏应急处理- E# p" F6 z% K& B& W
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
- `% j: M5 P6 F: i9 m  ^: x7 n* i' [6 F2 z4 s) \. N) q
操作处置与储存7 L) \) r  b: }
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
/ l- _6 a2 _# D) w* ]- k$ a! S3 I: |储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、卤素等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
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待增加

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补充内容


* a% n! g7 }' R# j5 s8 [; {. N上游
5 w4 R. u. U$ vC4抽余油、C4馏分、氮气、甲苯、甲苯、轻柴油、石脑油、乙腈* |9 l# s) P  g+ }
, p* s7 ]3 N  @, v
下游8 Z( t& a8 ]% j7 n6 O( x% N/ U
1,5,9-环十二碳三烯、环丁砜、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-甲基丙烯酸共聚物、ABS树脂、低分子聚丁二烯(1,2-LPB)、端羟基聚丁二烯、水泥胶乳、丁苯橡胶(1500型)、丁苯橡胶(1502型)、丁苯橡胶(1712型)、丁苯橡胶、丁苯胶乳、羧基丁苯胶乳、丁苯热塑橡胶0 W7 Z, i7 ]% W4 {) F$ E
储运方法1.运输注意事项:本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放;# d# ?4 o$ G8 V: i; Q0 w4 Q
2.储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、卤素等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备;) V2 w' h5 Q  c
3.包装注意事项:钢质气瓶。
7 A/ J6 J+ u) D/ u: N3 k危险品运输编号 UN 1010 2.1: U! [( ]4 `, R5 s3 ~
* m$ k$ n$ U5 k% ~6 E# D: A% P
环境标准
中国(TJ36-79)( I: j4 b! j1 L( b
车间空气中有害物质的最高容许浓度  g* c" ~* c  m2 a5 J) |
100mg/m
$ l  E, D; k% r% N6 Q
前苏联(1977)' H7 b# G2 @6 Y: y5 n7 n6 v
居民区大气中有害物最大允许浓度6 e: x+ a( g) C1 p6 O2 D1 _
3mg/m(最大值)
# W0 I& {! c3 ?/ Q( a1mg/m(昼夜均值)
5 p: X9 a' h- j7 `2 b& F
前苏联(1975)
7 P3 F' j0 o1 i# e5 a
水体中有害物质最高允许浓度% p/ s) T% K  {0 F/ v
0.05mg/L9 Z  ~7 e! P0 {3 P% G4 Y9 V) R. |
嗅觉阈浓度9 [- U$ R1 g2 a, T. y2 C# M
0.38mg/m. ?& e+ ^% K) P- Y

- y$ J: z; s* |8 v+ B! g
4 e# h" M0 b' r/ m7 Z% |7 g
- w& S5 l8 {7 W! i1 f
- F; P4 c' G2 J# W' ]
, {1 z7 U: q* z, \/ z

待增加


9 B. n$ M: F, G/ B9 O1 e& F8 a8 `2 n  @+ W7 W
: q1 q) P, P4 E9 y

本内容贡献者


- F) `, N3 H2 c$ E
% s' K, i* r4 d5 m8 v( p  I0 g4 ^; i; H

 

发表于 2021-1-26 09:37:54

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