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[石油化工] 甲苯

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简介


! E5 {+ J: Y' j( N  ^8 u5 J甲苯,是一种无色、带特殊芳香味的易挥发液体。有强折光性。能与乙醇、 乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶,极微溶于水。易燃,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限 1.2%~7.0%(体积)。低毒,半数致死量(大鼠,经口)5000mg/kg。高浓度气体有麻醉性,有刺激性。. n) a& Z# _5 a9 J$ X
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,甲苯在3类致癌物清单中。6 f" _- M5 J5 s( L* I
物理性质! K7 p, A1 \% y, @
外观与性状:无色透明液体,有类似苯的芳香气味。5 P) F5 |: C3 Q+ \" F& g& _
熔点(℃):-94.94 i  ]8 C* @, ]4 B! q5 l
相对密度(水=1):0.87
) [9 |3 g2 ], a0 D/ u沸点(℃):110.6% U' U# p7 G; g1 u4 `; ~2 X
相对蒸气密度(空气=1):3.14
+ w7 f5 Y( p3 N6 M9 a分子式:C7H8: Y8 X+ S" r" E: T* l$ q0 \( w0 G+ w+ y
分子量:92.14! X( i. C/ K$ m; H
饱和蒸气压(kPa):4.89(30℃)
1 o& M; G/ T( i' q5 s" o& R燃烧热(kJ/mol):3905.0
4 h- w+ p2 @. M: `& t临界温度(℃):318.6
) v; M6 @4 E6 \8 b3 f# `( [* h临界压力(MPa):4.11
( P$ y% Z& @. k  m辛醇/水分配系数的对数值:2.69
7 h: W- i3 b; Y( ]: K" Z闪点(℃):4
- j' O9 q0 i- R5 l0 v! u3 G) M  }" P爆炸上限%(V/V):7.06 _- W4 @% x/ ^/ O
引燃温度(℃):535
- W2 _0 V0 I( H2 e0 m7 T8 e爆炸下限%(V/V):1.23 ?. U: r6 l7 \8 r/ Z8 {$ D* z9 p% |2 V
溶解性:不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多数有机溶剂。 [2]# B! e  J% m) V  h. \  u
; f3 x+ h$ X7 K( S8 _' l5 [% `# R, B
化学性质
# e6 I. U* p7 @' Y化学性质活泼,与苯相像。 可进行氧化、磺化硝化歧化反应,以及侧链氯化反应。   甲苯能被氧化成苯甲酸  : {* d/ ^( Z* N! j( G

- b1 @* \5 _/ r0 ~5 w0 V4 ~7 e

用途

! m& R5 C/ G9 C8 f8 O
甲苯主要由原油经石油化工过程而制行。作为溶剂它用于油类、树脂、天然橡胶和合成橡胶、煤焦油、沥青、醋酸纤维素,也作为溶剂用于纤维素油漆和清漆,以及用为照像制版、墨水的溶剂。甲苯也是有机合成,特别是氯化苯酰和苯基、糖精、三硝基甲苯和许多染料等有机合成的生要原料。它也是航空和汽车汽油的一种成分。甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂,也是有机化工的重要原料,但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的产量相对过剩,因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体,广泛用于染料;医药;农药;火炸药;助剂;香料等精细化学品的生产,也用于合成材料工业。7 N0 T6 n, U5 ^: T0 Q

- ]) t1 D* |( N3 c! M

甲苯制备


* q; z9 {& p+ b, k. \; Y1 Y) ]' X: n! V, y/ b4 O
管制信息( C4 r7 n1 }" |; c: }& y2 g- H
甲苯(易制毒-3)
8 r8 q; r% W9 r. {: h2 ~该品根据《危险化学品安全管理条例》、《易制毒化学品管理条例》受公安部门管制。( u" E* L$ @/ X
" Z# z% S7 r1 @. P1 g
CAS号
5 e2 @5 Q1 S" i, ?108-88-3 ; v5 o% v8 C* Z0 P+ P3 V: r# g
% z, t9 j  f* d) i* t9 C; R4 n

作用与用途


7 I/ U& m9 A( Q- `甲苯主要由原油经石油化工过程而制得。作为溶剂它用于油类、树脂、天然橡胶和合成橡胶、煤焦油、沥青、醋酸纤维素,也作为溶剂用于纤维素油漆和清漆,以及用为照像制版、墨水的溶剂。甲苯也是有机合成,特别是氯化苯酰和苯基糖精三硝基甲苯和许多染料等有机合成的生要原料。它也是航空和汽车汽油的一种成分。甲苯具有挥发性,在环境中比较不易发生反应。由于空气的运动使其广泛分布在环境中,并且通过雨和从水表面的蒸发使其在空气和水体之间水断地再循环,最终可能因生物的和微生物的氧化而被降解。对世界上很多城市空气中的平均浓度进行汇总,结果表明甲苯浓度通常为112.5-150 μg/m3,这主要来自与汽油有关的排放(汽车废气、汽油加工)),也来自于工业活动所造成的溶剂损失和排放。 [6]  m# L: M* ]+ Z
甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂,也是有机化工的重要原料,但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的产量相对过剩,因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体,广泛用于染料;医药;农药;火炸药;助剂;香料等精细化学品的生产,也用于合成材料工业。甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄;二氯苄三氯苄,包括它们的衍生物苯甲醇苯甲醛苯甲酰氯(一般也从苯甲酸光气化得到),在医药;农药;染料,特别是香料合成中应用广泛。甲苯的环氯化产物是农药;医药;染料的中间体。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐剂(主要使用其钠盐),也用作有机合成的中间体。甲苯及苯衍生物经磺化制得的中间体,包括对甲苯磺酸及其钠盐;CLT酸;甲苯-2,4-二磺酸;苯甲醛-2,4-二磺酸;甲苯磺酰氯等,用于洗涤剂添加剂,化肥防结块添加剂;有机颜料;医药;染料的生产。甲苯硝化制得大量的中间体。可衍生得到很多最终产品,其中在聚氨酯制品;染料和有机颜料;橡胶助剂;医药;炸药等方面最为重要。 [7]
  `) h* t% N; x7 J, o8 J2 u; ^" U, B7 j  }) v" I0 Y& \$ N
使用注意事项
$ k" T, [5 \$ [- g+ f健康危害:对皮肤、粘膜有刺激性,对中枢神经系统有麻醉作用。
1 s2 \' ?  |; y! h# \9 S( q6 M+ `急性中毒:短时间内吸入较高浓度该品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。
; ^* A9 v% q. @  d0 m$ {$ c9 z慢性中毒:长期接触可发生神经衰弱综合征,肝肿大,女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、皮炎。6 X, |3 u) l3 _; }
环境危害:对环境有严重危害,对空气、水环境及水源可造成污染。# \0 ?# }" H) z3 j) z
燃爆危险:该品易燃,具刺激性。
+ ^, T; |% |+ Z) T/ g
& i& q  L/ ]/ f1 o/ G. C( d" @# j/ u毒理学资料
$ B) |; n8 U# t: o毒性:属低毒类。
: m. A% J- F6 J急性毒性:LD50 5000mg/kg(大鼠经口);LC50 12124mg/kg(兔经皮);人吸入71.4g/m3,短时致死;人吸入3g/m3×1~8小时,急性中毒;人吸入0.2~0.3g/m3×8小时,中毒症状出现。
; m2 j3 f4 {* Q3 p6 j刺激性:0 B9 y8 L" B. o8 F0 j3 o
人经眼:300ppm,引起刺激。1 q# d; e7 M* e- j! l3 M
家兔经皮:500mg,中度刺激。' k$ l5 y1 T2 D
亚急性和慢性毒性:大鼠、豚鼠吸入390mg/m3,8小时/天,90~127天,引起造血系统和实质性脏器改变。
6 f4 }. P/ U8 o; ~( M) g4 p致突变性:微核试验:小鼠经口200mg/kg。细胞遗传学分析:大鼠吸入5400μg/m3,16周(间歇)。$ C! [. i) Q/ h
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):1.5g/m3,24小时(孕1~18天用药),致胚胎毒性和肌肉发育异常。小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):500mg/m3,24小时(孕6~13天用药),致胚胎毒性。% {% L) `5 d4 \# F( x# _( v
致畸性:雌性大鼠孕后7~20d吸入最低中毒剂量(TCLo)1800ppm,致中枢神经系统发育畸形。雌性小鼠孕后6~15d经口染毒最低中毒剂量(TCLo)8700mg/kg,致颅面部(包括鼻、舌)发育畸形。雌兔孕后6~18d吸入最低中毒剂量(TCLo)100ppm(6h),致泌尿生殖系统发育畸形。
& i+ t; z" d. X6 B% U( {1 z( T3 z# s毒性描述:具有麻醉作用,对皮肤的刺激作用比苯强,吸入甲苯蒸气时,对中枢神经的作用也比苯强烈。吸入8小时浓度为376~752mg/m3的甲苯蒸气时,会出现疲惫、恶心、错觉、活动失灵、全身无力、嗜睡等症状。短时间吸入2256mg/m3浓度的甲苯蒸气时,会引起过度疲惫、激烈兴奋、恶心、头痛等。长期吸入低浓度的甲苯蒸气时,造成慢性中毒,引起食欲减退、疲劳、白血球减少、贫血。甲苯还可经皮肤吸收,溶解皮肤中的脂肪,应避免与皮肤直接接触。纯制品未见对造血系统的影响及染色体损伤作用。嗅觉阈浓度140mg/m3。TJ36—79规定车间空气中最高容许浓度为100mg/m3。
+ ]8 N' f- M3 a; x# r4 j, z代谢与降解:吸收在体内的甲苯,80%在NADP(转酶II)的存在下,被氧化为苯甲醇,再在NAD(转酶I)的存在下氧化为苯甲醛,再经氧化成苯甲酸。然后在转酶A及三磷酸腺苷存在下与甘氨酸结合成马尿酸。所以人体吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出,80%以马尿酸形式经肾脏而被排出体外,所以人体接触甲苯后,2小时后尿中马尿酸迅速升高,以后止升变慢,脱离接触后16-24小时恢复正常。一小部分苯甲酸与葡萄醛酸结合生成无毒物。甲苯代谢为邻甲苯酚的量不到1%。在环境中,甲苯在强氧化剂作用或催化剂存在条件中与空气作用,都被氧化为苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。) x6 A1 {. n1 k, N. A, x) M6 S% C
残留与蓄积:据WHO1983年报道,甲苯约有80%的剂量以马尿酸(苯甲酰甘氨酸)的形式经肾脏而被排出体外,而剩余物则大部分以呼吸的形式呼出。另一研究表明,约有0.4%-1.1%的甲苯以邻甲酸的形式被排出。在通常情况下,马尿酸在终止接触24小时后几乎全部被排出,但若是职业性接触(即每天重复接触8小时,16小时不接触),在工作周期内马尿酸会有蓄积,周末即可恢复至接触前水平。尿液中的马尿酸含量会因摄入食物种类的不同而有较大变化,因此不能以尿液中的马尿酸含量来推断甲苯吸收量。但在群体调查中,尿液中的马尿酸含量对于判断有无甲苯吸收有一定的准确度。, h) e# q' ~3 _0 |7 u' Y, u
$ Y# Y+ ]; s, X/ @7 v2 G) F
生态学数据
( w# u0 P& \& y/ ]1.该物质对环境有严重危害,对空气、水环境及水源可造成污染,对鱼类和哺乳动物应给予特别注意。可被生物和微生物氧化降解。
( v9 y5 L& \4 O* C; g9 E4 t2.生态毒性 LC50:34.27mg/L(96h)(黑头呆鱼);57.68mg/L(96h)(金鱼);313mg/L(48h)(水蚤);9.5mg/L(96h)(草虾)
/ H7 G$ _* o. u( S. D1 P  ]; y3.生物降解性
2 k# W( u" B, ~5 G* z. R好氧生物降解(h):96~528
- ~, F4 D( Y# ]9 G厌氧生物降解(h):1344~50402 M! J6 t. K7 A" u2 j8 l9 S
4.非生物降解性0 p: o. L/ N. d$ p$ v
光解最大光吸收波长范围(nm):253.5~268' ~( H% r  U+ L" J. f+ x7 \. q9 V; A
水中光氧化半衰期(h):321~1284# z" o2 n7 q7 z4 _3 x& s: |- ~& A, t
空气中光氧化半衰期(h):10~104
8 ^9 g" d( W" h+ z2 Y0 P0 R7 G5.生物富集性 BCF:90(金鱼);13(鳗鱼)% l4 ~1 K  o) e1 [! c
  t: B- `- d: b" h7 i
急救措施
! Q- x* Y/ N3 r7 F# I$ b$ k皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。6 w- |% [+ {/ z& i
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。  i2 i1 W2 {! P
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
, w$ `. e+ x, ^8 U4 F2 e3 V食入:饮足量温水,催吐。就医。 [2]
& I( P, r8 l! H
; B& b  h. V* p2 q消防措施8 J3 }& x5 N2 I2 |" m$ u$ t* J
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。. p. ?7 P3 U( f8 J: H
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。9 n* F/ X$ i9 B1 a# E- y& g4 i
灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
* e2 E: t$ c2 ^$ ?$ @+ A3 W灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。 - ^- `6 k6 Q3 B4 P! A

  C3 b4 Q6 M! V2 {. }泄漏应急处理
( x. T) i- j0 V2 _! V应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
& n; W" \' y1 a小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。  D( d- |! F2 i; O7 t  Y+ F( Y) M
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 [2]
) r, [; C$ Q2 ~* q! F+ L2 _; _
! C1 g2 S8 ~- M6 J, `6 [2 p操作处置与储存! h5 M" `2 ]2 M3 \1 W
操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。+ Z& |' T: ~6 Z# J) h6 l6 s" }' ]! N
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

& G7 A3 d" l/ \% g8 T+ Q
- j# D" L1 _2 ^% @# F+ d' X" F

生产技术


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9 y. [4 J9 P  T* |
2 h0 U! a, w' X

- s4 ~* O% l" U/ K4 h) E$ w- ^' `- C3 d/ v# V2 {( M; ^0 @) L1 {* C% ]
3 {: C+ Z; z) Q' i0 O0 Y

生产企业

7 U4 s. q8 I* C) ]0 w! R
3 Q5 e2 r" y' Q/ e

$ [8 x/ e7 O$ R! Y9 g, q2 d  U' ?, f; f

1 M8 f5 L4 @. p; W

相关资料


5 ?& S3 g9 M/ P- b0 V6 N+ s% [8 H. m# E; t5 h8 g+ _3 Z

5 R* f% p$ B8 D3 S

补充


3 K0 {( d8 m( _
5 o, ^. s8 E8 I3 E0 C, l: |
) j: r" ^9 L) t3 n, H0 r6 \

 

发表于 2020-9-22 10:05:03

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