【JST-007】化工分析一对一求助答疑办公室

cslgwbb 发表于 2019-10-22 15:27
老师我又来了，今天我想问一下煤气化装置里面的合成气里面含有的HCL,HCN,NH3这些应该怎么检测呢，粗合成气 ...

您来了就找座位坐会儿吧，没茶没烟招待，多包涵。

合成气中HCl 气体需要专门的分析手段，一般用弱碱性吸收液吸收后再进行相应的分析，容量分析或离子色谱分析，结果应该都非常准确。用离子电极则需要考虑消除硫化氢和氰根的干扰。
氨分析则可以用弱酸液吸收后用测量铵离子的比色法或容量法，因为这个浓度较高，容量法简洁准确。氰根也需要进行弱碱液吸收后，通过专有的比色反应或离子选择电极法检测，

硫化氢与羰基硫可以通过总硫方式检测，也可以用带有FPD检测器的色谱进行检测。
其他气体用带TCD检测器的气相色谱，用氢气作载气就可以很的分析。

如果您的企业化验室有GC-MS系统，用这一个手段分析就可以，可能氯化氢的灵敏度不好，其他组分我觉得都可以直接出分析结果。

学习学习

Q师好！又来叨扰，望海涵！
最近学习《GB/T 15453-2018 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定》，里面莫尔法规定了铬酸钾指示剂浓度为50g/L，取水样可取50或100mL，加入1mL铬酸钾指示剂进行滴定分析。
但是在学习别的资料过程中，关于莫尔法需要指示剂浓度表达如下：
在化学计量点下，[Ag+]=[Cl-]=Ksp（AgCl）开根号=1.3*10-5 mol/L，故[CrO4 2-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2=6.3*10-3 mol/L。
因铬酸钾有黄色干扰，实际可取5*10-3 mol/L。
（由于论坛输入法限制，无法打出想要的效果，比较凌乱，望Q师见谅，但以您的学识肯定一眼就看明白了）
在一些文献中，也有写到铬酸钾浓度为5*10-3 mol/L。
综上，我有两个疑问：
1.按照国标规定，取50 g/L的铬酸钾指示剂1 mL加入到50 mL水样中，浓度约为5*10-3 mol/L，符合上述表达。但国标同时也规定了可取100 mL水样，再加入1 mL铬酸钾，浓度不就变为2.5 *10-3 mol/L，这样的话铬酸根浓度小了，铬酸银沉淀滞后生成，不就产生正误差了么？
2.在实际测定中，经常取50 mL水样，但为了方便观测，操作人员还会加入一些脱盐水，这样会不会也一样导致铬酸根浓度偏低产生正误差呢？
望Q师不吝赐教，谢谢您啦！

一个人在路上 发表于 2020-3-20 11:17
Q师好！又来叨扰，望海涵！
最近学习《GB/T 15453-2018 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定》，里面 ...

您对标准看得仔细，理解也很清晰。

1. 关于加入铬酸钾指示剂，我是这样理解，不论是50ml还是100ml样品，所加入的1ml指示剂的量基本足够了，对于一倍体积变化，与产生可观察到的变色情况，对加入的滴定剂的量而言，基本没有本质影响，您可以通过通过产生铬酸银沉淀的溶度积数据计算一下，所产生的误差肯定在允许范围之内。另外可以通过相同体积的空白样品来确认终点判断情况。您若对此有担心，可以多加一滴指示剂，但同样会多消耗一点点滴定剂，这种量在微分上看，不会影响整个滴定过程的精度。
2.  这个问题与样品体积增大效果相近，所加入的去离子水的量应该不会大到明显改变样品中氯离子浓度的量，操作人员可能只是将挂壁样品冲洗到瓶中。
标准方法建立时，应该充分考虑了大部分操作人员的一些正常操作x i惯和操作中所遇到的一些情况处理方式，只要对测定结果不产生本质影响，样品体积在小范围内有点变化，不会影响数据的准确度和精密度。

对于标准银离子滴定，我推荐采用电位滴定法，这个方法虽然麻烦一点，但终点判断较客观准确，现在大部分实验室应该具备电位滴定的条件了，并且这种方法可以尽量少取样，可以节省滴定剂，并且不用有毒的六价铬盐指示剂。

qugd 发表于 2020-3-20 11:53
您对标准看得仔细，理解也很清晰。

1. 关于加入铬酸钾指示剂，我是这样理解，不论是50ml还是100ml样品 ...

嗯嗯，感谢Q师！
是我太过于钻牛角尖了，其实对精度的影响并没有那么大，符合精密度要求就可以了。
电位滴定仪也在用，但是遇到过大或微量的样品量，一般就用手滴了。

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Q师好！
上图是关于《GB/T 214-2007煤中全硫的测定方法》中库仑滴定法的一份讲解资料，为了确保连贯性，我将图片都截图上传了。
有个问题向您请教：
第4张图中的红字部分：“当电解电流处于或超过350mA，仍有H2O在阳极上放电的可能”，这句话要怎么理解呢？
是不是说当仪器电压波动导致电解电流超过350mA，此时溴化钾的E0＜H2O的E0＜碘化钾的E0，所以加入溴化钾确保电解准确度？
还是说因为煤中硫含量过高，碘化钾电解量不够，加入溴化钾补充电解质？若这么理解，那我在电解液中加入过量的碘化钾电解确保准确度是否可行？
烦请Q师方便的时候能帮学生答疑解惑，谢谢！

一个人在路上 发表于 2020-4-25 09:58
Q师好！
上图是关于《GB/T 214-2007煤中全硫的测定方法》中库仑滴定法的一份讲解资料，为了确保连贯性， ...

这种太过具体的问题，您得从操作手册入手，并且最好向资料提供者了解详情。

我实在没有时间给您仔细看这种PPT上的内容。这是微库仑方法测定硫的，不同厂家的仪器配置、参数调节、试剂配制有其各自的特点，我无法了解这是谁家的仪器。

qugd 发表于 2020-4-29 10:37
这种太过具体的问题，您得从操作手册入手，并且最好向资料提供者了解详情。

我实在没有时间给您仔细看 ...

收到！还是感谢Q师！
我再去查查相关资料。

ICP-OES测S离子波动很大，有什么好的办法测硫酸根吗？或者减少波动

._N30nk 发表于 2020-5-15 14:42
ICP-OES测S离子波动很大，有什么好的办法测硫酸根吗？或者减少波动

致  ._N30nk

采用ICP-OES 方法测定硫元素，我个人认为不是好选择，也许您的样品规定采用这种方法检测分析，比如地质样品，矿物等。如果能有合适的方法将样品中的硫转化成硫酸根，含量低可以用离子色谱测量，含量高可以用容量法可络合滴定法测定，相对准确可靠。

ICP 这种分析手段，不适合对常量元素含量进行分析，分析微量或痕量的还好，因为其准确度和精度度都不是很好。对ICP燃烧炬进行好的稳定控制，可能会改善分析数据，但不会有本质改观。

qugd 发表于 2020-5-20 16:09
致  ._N30nk

采用ICP-OES 方法测定硫元素，我个人认为不是好选择，也许您的样品规定采用这种方法检测 ...

我们就是用ICP测氟化锂中微量的硫酸根，在100ppm一下，但是重复性很差，给人感觉很不靠谱

._N30nk 发表于 2020-5-27 14:47
我们就是用ICP测氟化锂中微量的硫酸根，在100ppm一下，但是重复性很差，给人感觉很不靠谱

100ppm的硫酸根对于ICP而言，浓度可能有点高，另外基体的干扰是不是也有点大。

采用ICP进行这种达到0.01%重量比的浓度检测，可能不合适的，建议采用重量法，容量法，或离子色谱法更合适。ICP本来是针对微量金属分析的利器，应用于硫分析，有点勉为其难。

老师有没有吡啶硫同铜分析方法？

tang198754 发表于 2020-9-15 16:34
老师有没有吡啶硫同铜分析方法？

您的问题很不具体。

吡啶硫同铜是一种东西么？

qugd 发表于 2020-9-15 16:38
您的问题很不具体。

吡啶硫酸铜是一种东西么？吡啶和硫酸铜都有不同的分析方法。

吡啶硫同铜，外观：草绿色结晶粉末，不溶于水，是一种广谱、高效低毒、环保的防污剂和抑菌剂，分子式 (C5H4NOS)2Cu，分子量 315.86。一般以2-氯吡啶为原料经过氮氧化、巯基化、再成盐合成。

tang198754 发表于 2020-9-15 16:49
吡啶硫同铜，外观：草绿色结晶粉末，不溶于水，是一种广谱、高效低毒、环保的防污剂和抑菌剂，分子式 (C5 ...

这不是标准命名物质的方法，能否用IUPAC 命名法将物质名称写出，或给出准确的结构式。
查了一下CAS ，这是一种 含吡啶环的铜离子化合物，CAS No. 14915-37-8，结构式见下图：

从结构上看，该化合物应该有较好的紫外或可见光的吸收，通过吸收光谱，与纯品对照可以进行定性和定量分析。
通过液相色谱，也可以进行纯度或杂质的分析。

这种不是很普遍的物质分析，需要自己通过查阅分析相关的文献，摸索一套适合自己单位应用的分析方法。现成的分析方法不定适合你，因为仪器设备人员分析水平都是方法应用的限定因素。

qugd 发表于 2020-9-15 21:54
这不是标准命名物质的方法，能否用IUPAC 命名法将物质名称写出，或给出准确的结构式。
查了一下CAS ，这 ...

受教了，非常感谢！

最后的几个楼层的帖子，海友问的问题非常具体，但限于本人对这些具体的内容了解不是很全面，回复也未见得对海友有多大帮助。
但我是想说，具体问题往往是在实际工作中遇到的，具有非常强的时效性和代表 性，因为近些年一些精细化工的发展，可能会对一些特殊的和很少见的分析问题带出来。

如果哪些海友有一些特殊的分析问题及解决方法，希望能拿出来给大家共享。

帖子有点沉了，提升一下

前几天这个帖子在板块中找不到了，怎么回事

我是从老的主题中才找回来，一过年，它是不是也跟着年跑了