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江苏新志成

[石油化工] 三硝基甲苯(T*T)

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简介


" y! E' w! a# Z% b    三硝基甲苯(T*T)为白色或黄色针状结晶,无臭,有吸湿性。为比较安全的**,能耐受撞击和摩擦,但任何量突然受热都能引起爆炸。中等毒性。可经皮、呼吸道、消化道侵入。主要危害是慢性中毒。局部皮肤刺激产生皮炎和黄染高铁血红蛋白形成能力远较苯胺为小。慢性作用主要表现为中毒性胃炎、中毒性肝炎、再障、贫血、中毒性白内障$ u0 B( c7 r' ?. Z- N, x/ y
三硝基甲苯,又名T*T,1863年由TJ·威尔伯兰德在一次失败的实验中发明,但在此后的很多年里一直被认为是由诺贝尔所发明,造成了很大的误解。三硝基甲苯是一种威力很强而又相当安全的**,即使被子弹击穿一般也不会燃烧和起爆。它在20世纪初开始广泛用于装填各种弹药和进行爆炸,逐渐取代了苦味酸。在第二次世界大战结束前,T*T一直是综合性能最好的**,被称为 “**之王”。
7 b9 k! v% F1 ^8 g! l. {/ U( I精炼的T*T十分稳定。和硝酸甘油不同,它对摩擦,振动,不敏感。即使是受到枪击,也不容易爆炸。因此,需要*管来启动。它不会与金属发生化学反应或吸收水分。因此,它可以存放多年。但它与碱强烈反应,生成不稳定的化合物。" G( [0 k; \4 g
每公斤T*T**可产生420万焦耳的能量。值得注意的是T*T比脂肪(38MJ/kg)和糖三硝基甲苯(17MJ/kg)释放更少的能量,但它会很迅速的释放能量,这是因为它含有氧可作为助燃剂,不需要大气中的氧气。而现今有关爆炸和能量释放的研究,也常常用“公斤T*T**”或“吨T*T**”为单位,以比较爆炸、地震、行星撞击等大型反应时的能量。' _7 a5 F0 g* ^2 Y1 z$ j# B3 E
三硝基甲苯,又名T*T,1863年由TJ·威尔伯兰德在一次失败的实验中发明,但在此后的很多年里一直被认为是由诺贝尔所发明,造成了很大的误解。三硝基甲苯是一种威力很强而又相当安全的**,即使被子弹击穿一般也不会燃烧和起爆。它在20世纪初开始广泛用于装填各种弹药和进行爆炸,逐渐取代了苦味酸。在第二次世界大战结束前,T*T一直是综合性能最好的**,被称为 “**之王”。
8 n- g: k7 j5 a1 t. H' _% o5 s/ d) G3 P+ q( i* b; ~
理化特性6 N0 S# ^% ?5 d6 w7 i; y$ Y( S4 u
T*T为白色或苋色淡黄色针状结晶7 D4 a% g0 ]/ `

& d. `; T' E5 x3 y3 G
+ J) `1 i$ H% S2 n3 i
    化学式:C7H5N3O6 分子量:227.13 沸点:240℃(爆炸) 熔点:80.35~81.1℃
& D: d' s1 u% z, u( B  p( B' D
相对密度:1.6543 D, Y) U) q* A5 _' b, q/ w2 X
蒸气压:0.046mmHg(82℃)
6 F; F+ G/ b& H: ^% _# f分子球棍模型6 C  D% j! u3 G, k5 D( t+ g/ M
溶解度:难溶于水、乙醇、乙醚,易溶于氯仿、苯、甲苯、丙同

8 F4 U/ h- C, O( Q6 S* g/ `  z爆炸极限:240℃
& f4 }$ i  K/ y' R爆炸方程式:
/ E$ Z$ B: M: W( A  {( y" r0 p
                               
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! i) j: _% g( B; b6 t1 A

6 K$ V6 o8 W2 @3 ^氧平衡:-74.0(%)  v/ V2 R4 V( S% a, D# M
毒理
3 f& t3 V6 Y' j  i
4 T7 N5 P$ s! I. s* O" K* B" S% k& j3 @! A$ F1 P) m

7 Y: v  l2 ?4 o: R- ^  X1 j* T( {' o有些**试验基地被T*T**所污染。军火所产生的污水会污染地面水和地下水。这些被污染的水会呈粉红色,这是因为水被T*T**和黑索金所污染。这些污染物被称为“粉红水“,要清理程序十分困难和昂贵。
5 }0 Y  d. ]- J* M/ v人长期暴露于三硝基甲苯会增加患贫血症和肝功能不正常的机会。注射了或吸入三硝基甲苯的动物亦发现会影响血液和肝脏,脾脏发大和其他有关免疫系统的坏影响。亦有证据证明了T*T**对男性的生殖功能有不良影响,而T*T**也被列为一种可能致癌物。进食T*T**会使尿液变黑。能引起亚急性中毒,慢性中毒。例如引起白内障,中毒性肝炎,还损坏造血系统,疑有致癌性。急性毒性:大鼠经口MLD 700mg/kg,兔经口MLD 500mg/kg,人在>2mg/m3环境中产生不悦感,并引起血液的轻度改变。人经口1mg/kg连续4日,未见血液方面改变。人的急性致死量估计为1-2g。: @8 r8 I. t( k  r
体内转归:参见***; t: M. u0 U- B5 C2 z
中毒机制:参见***。
1 D3 J+ p, d: }3 l: H
8 q: ^6 C) s1 U# i7 |, w" E
' k6 {  e! m  m3 ?# i. u! |3 q

) v& M9 O* L( _+ z! ]4 m. {. c

主要用途


. g- u: s* X, g4 D' [    广泛用于装填各种炮弹、航空炸弹、火箭弹、导弹、水雷、鱼雷、手榴弹及爆破器材;1.广泛用于装填各种炮弹、航空炸弹、火箭弹、导弹、水雷、鱼雷、手榴弹及爆破器材 2. 除直接用作**外,还是许多**及其中间体的原料。爆炸力较苦味酸略小,但使用较安全,可单独使用或与其他**混合使用。T*T与RDX混熔制得的**,被广泛用于炮弹、航弹等。- @: l% x" W- \

7 D) ~; |+ X2 k% s" ], Y
! L/ E! v, b7 v' d" C5 J- k3 H
  A+ W- c( Z* n" A+ G* A
! ^7 e, J4 r; |& }9 c& L

生产技术

. b# k7 l3 {1 z9 ?7 n# |, z4 i, @

1 N, w! V, C" j& H. N6 g
5 x6 [3 i- b  z+ q  @/ }' E

- U! o- E9 G2 \$ W

- G0 a9 U, N- N: P  U
4 m1 i) x& b% q
' T4 b7 s: z8 v- j+ V! d) b

安全防护

8 M, R/ _% v. E# f
    急性中毒
& x; c$ l  @5 |6 P: R, K0 _接触三硝基甲苯后局部皮肤染成桔黄色,约一周左右在接触部位发生皮炎,表现为红色丘疹,以后后疹融合并脱屑。大部分人继续接触中皮疹消退,少数人病性加重。短期内吸入高浓度三硝基甲苯粉尘,可在数天后发生紫绀、胸闷、呼吸困难等高铁血红蛋白的血症。" x1 q; V8 t) l4 q# v. o
1 |5 m0 c9 C; y( A# i0 Y! C; W
    慢性中毒
. {5 q! Q. F# k! k临床表现
1 C  D0 `5 p2 N8 i全身症状表现为面色苍白,口唇和耳壳呈青紫色的“三硝基甲苯面容”,有为肤色掩盖,不易显露。还可能出现气急、头痛、乏力、纳减及晨起呕吐等表现。临床上可分为下列四种类型:①中毒性胃炎:患者纳差,上腹部剧痛,恶心、呕吐及便秘,与进食无关。胃镜发现单纯性胃炎。②中毒性肝炎:接触量多者多在3个月以上发生肝肿大伴压痛,肝功能异常。如发生黄疸,预后不佳。脱离接触,好转较快。③贫血:为低色素性贫血,可伴网状细胞增多、尿胆原和尿胆红素阳性、赫恩兹小体阳性、点形红细胞增加等。严重者可发展至再生障碍性贫血,表现为进行性贫血,全血细胞减少以及骨髓增生不良。④中毒性白内障:发生率最高,发病与工龄一般成正比。个别人接触高浓度不足一年亦可发病。初起时晶状体周边部环形暗影,随病情发展可出现中央部环形或圆盘状混浊。由于白内障呈环状分布,故对中央视力影响不大。
( y1 R9 y0 _5 T. a诊断
$ J$ T# ?8 h/ }! L根据密切的三硝基甲苯职业接触史,肝脏病变、眼晶体改变和血象改变情况,排除其他疾病引起的上述改变,方可诊断。! v0 o* \% c: z) B
观察对象:彻照法检查,晶体周边部有或无点状暗影,裂隙灯检查,晶体周边有细点状混浊,皮质尚透明;或肝肿大在锁骨中线肋缘下1.0cm以内,质地及肝功能均可疑改变;或血象有可疑改变。3 G8 C2 a  U& o9 l6 P
轻度中毒:具备下列二种情况。晶体周边部有环状暗影,混浊范围不超过晶体半径的1/3或2/3,裂隙灯检查,混浊为灰黄色细点聚集而成,位于前后极囊下皮质内,皮质透明度降低或有程度不等的视物障碍;或肝肿大达锁骨中线肋缘下1.0cm以上,质韧伴触痛并有肝功能异常,肝功能正常时,肝肿大须达肋下1.5cm;或贫血、血细胞减少。如仅以肝脏或晶体改变为主,并能除外其他病因,可相应诊断为三硝基甲苯中毒性肝病或白内障。8 ~  B! w! F' _9 Z+ e. [5 F/ I- ^5 ^
重度中毒:在轻度中毒基础上,出现下列情况之一者。肝硬变:或晶体损害达到三期即周边部混浊超过晶体半径2/3以上,中央部有致密点状或盘状混浊,视力和视野明显受损;或再生障碍性贫血。
3 [/ v, x7 ]* A) c4 q5 F6 h1 F* ?治疗( k2 ]+ j) b4 O0 D
适当休息,加强营养,并予对症处理。8 q7 U- Z- i, I6 t3 p' F# }
三硝基甲苯白内障治疗4 X! P- s! V. o2 v
①按白内障常规治疗处理:白内停等眼药水滴眼,中药如杷菊地黄丸、石斛夜光丸等口服,Vitc和VitE口服治疗。9 Q; D3 e/ \8 {9 t/ ]% I
②晶体完全混浊者,可施行白内障摘除术,术后酌情配矫正眼镜,有条件者可行人工晶体植入术
, N. ~& o: N5 d/ G& J$ m3 r! Y9 ^2 x中毒性肝病治疗% I( `& Z9 ?5 I
①脱离三硝基甲苯接触
$ W" U; K' b  b* z+ o②对症和支持疗法:卧床休息,进食营养丰富易消化食物,静脉补充葡萄糖和维生素C;保肝药物的使用,如肝太素0.2gtid,VitBco每次2片tid,CpA100u肌注qd,CoR10 20mgtid,ATP40mg肌注qd。必要时可予GIK或FDP静脉滴注。
! m* X. o7 ^2 C0 y③重症者应用糖皮质激素:氢化可的松200-400mg/d静滴,必要时输血和人体血蛋白。" L0 V2 B+ N4 G( j* z' \$ n, z. z5 i* N
再生障碍性贫血治疗
; C7 Z. k( A9 b: ~0 u8 F①脱离三硝基甲苯接触。, b' j& W. T1 h. W1 o
②雄激素应用:康刀龙2mgtid,丙酸睾丸同50-100mg肌注qd,疗程3~6个月。治疗中注意肝功能。
0 y9 ?+ ^% }% [; a: o1 K$ {③糖皮质激素的使用:强的松100g tid;氢化可的松200~300g静滴以减轻出血倾向和抑制急性反应。3 D5 Q3 X6 m% T. t7 X
④预防和控制感染。( z3 k3 R1 M7 ~0 D3 u+ a' |$ F
⑤必要时输血。有条件时可行骨髓移植。0 u  V+ A+ G  y( R+ P( c7 k

* ~' k, i7 t$ _, X, u预防
: f3 \% S* n" |
$ R  M) T6 F* m3 x接触控制8 q; k0 ?1 R, V# B! X
①工艺改革:在三硝基甲苯的混和、装料等工序应予密闭,采取自动化操作并设置局部通风。
5 x) ^, o, f8 p; }; N  {0 e. x②遵守安全操作规程:尽量减少皮肤的接触。1 {# C$ R% d7 |5 y' a
③定期检修:生产设备应定期维修,尽可能降低粉末和蒸气的浓度。
9 c& }' j: C" {9 J④工种轮换制:每1~2年轮换一次,可减少三硝基甲苯在体内的蓄积,防止肝部病变的发展。定期检查肝功能、血红蛋白和晶体。凡肝功能异常明显或有贫血时,结合尿中代谢物的测定,及时调离岗位。
' j% O0 @% `+ w; v+ Z" W* l  l) Q6 P4 @/ s
就业禁忌征
8 C6 ?# h" h2 T, n各种肝脏疾病、乙肝表面抗原携带者、各种血液病、晶体混浊或白内障以及严重的全身性皮肤病者,均不宜从事本作业。8 t' Y4 S& B7 w# X. X1 |  @

5 ~, @, l9 g' V# r; H监护性体检
3 _8 @! y! Y& s对三硝基甲苯作业工人须作就业前体检;以及每年一次的监护性体检。检查项目包括内科、眼科的全面检查,肝功能试验、乙肝表面抗原测定及血象检查等。
& L3 d& s: a: B; {6 z3 B* R" o" Z) @* |8 _1 Y
个人防护及作业防护
" H; g( ^5 M- M. V- m工业时穿紧袖工作服,工后彻底洗手并淋浴。可用含10%亚硫酸钾肥皂清洗。亚硫酸钾遇三硝基甲苯成红色,如能将红色洗净,表示皮肤污染已清除。也可用浸于9∶1的酒精氢氧化钠溶液的棉球擦手,洗净者不出现黄色。工作服亦可用同样原理测试清洗程度。! j- O  |: C2 S% Y, R

: Y' c5 f) @+ a应急处理处置方法
7 C# Z1 b  g: u; q* Q4 j( o% U8 Y5 T

2 ?( P; ^. ]  F/ c5 }一、泄漏应急处理% i% H( x4 t" G/ S1 N; T. c) [8 {
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。冷却,防止震动、撞击和摩擦,避免扬尘,使用无火花工具小心扫起,转移到安全场所。也可以用大量水冲洗,以稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,用水润湿,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
0 M3 p9 j3 @0 g# T废弃物处置方法:用焚烧法。废料溶于丙同后再焚烧,焚烧炉要有后燃烧室,焚烧炉排出的氧化通过碱洗涤器除去有害成分。7 U$ W# }: k, {2 w  t: i! D
二、防护措施, Z, E! D- {0 W0 |$ O
呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩戴防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩戴自给式呼吸器。
0 s/ l1 U& @, J$ L5 l, y6 P眼睛防护:戴安全防护眼镜! [: G) `+ ^3 ?3 g2 U
防护服:穿紧袖工作服,长筒胶鞋。
9 N+ \, a' B1 D) \* K" z手防护:戴橡皮胶手套。
+ y* A3 w8 T! a" ]) s+ G其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生x i惯。进行就业前和定期的体检。
6 l9 B! W( D  x! J三、急救措施
+ F+ S0 [3 R5 D9 o2 ]皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。: h2 u2 H, n- b# F1 _
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。# F( R' d6 @9 ]# ]7 m/ [; }: p4 e
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,呼吸困难时给输氧。呼吸及心跳停止者立即进行人工呼吸和心脏按压术。就医。7 j/ A% O5 n+ Q6 z% t; P' x
食入:误服者给漱口,饮水,洗胃后口服活性炭,再给以导泻。就医。
2 [6 k; A4 a8 K" b灭火方法:雾状水。禁止用砂土压盖。9 ^) h7 q# @, p- R! |
+ ?+ O0 k9 Q5 h; S0 X

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6 Z1 M# R0 V# H

待增加


: R; D6 F4 L2 r7 m. w! b4 M" G5 c; L2 I7 H% g

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0 D/ [& C& o4 u. ^6 Y

) c8 O4 A: Q. y, J

相关资料

/ [4 `, Q' Y! q4 L( e
上游; U1 g% {$ _0 {) o
甲苯、硫酸、硝酸、亚硫酸钠
' j, v  B1 h5 J( V8 @4 |) o下游! \6 y  e, c9 F2 F
岩石抗水****2号、岩石铵锑**2号、铵梯**、岩石粉状铵梯油**2号、工业粉状铵梯**、****、煤矿粉状铵梯**3号、2号煤矿粉状铵锑**、奥克托儿7 [- f" q( o. i. G: c4 S* R
3 h; x, u4 ]* ^+ R
储运方法[url=]编辑[/url]
& U3 U: \. U% |0 d! J- l9 U+ v2 x% e8 f/ j1 u
& v2 s/ H# J4 T
轻装轻放; 库房通风、远离明火、高温、阳光、与氧化剂、碱分开存放, u( ?% q/ s/ T) B) e, D
危险品运输编号 0209
( U. `7 G3 n  N( c9 b. r
3 a" s! z3 E& W: v2 E

补充内容


% C: C; C. X" N# E( d% m标准
( ]) \2 K, i: j% c+ V# ~8 Y% v( v" y; N7 Q6 y

) l+ J+ M# d; b' h卫生标准:我国车间空气中最高容许浓度为1mg/m3(皮)。
  i9 O& n- Q6 N3 H0 ^! n职业病诊断国家标准:职业性慢性三硝基甲苯中毒诊断标准及处理原则GB3231-82,职业性三硝基甲苯白内障诊断标准及处理原则GB11512-89。
; H% b( U- a% _) v2 T
, ]/ S5 l3 w+ C/ n& t; x6 g

待增加


$ w: p( q: X6 x4 S9 W* D7 i1 f& k# N( v6 `( |! h; e

' o$ i2 E9 f& ^( p

本内容贡献者


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发表于 2021-1-22 15:48:47

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发表于 2021-1-22 19:58:50

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