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四川久远

[煤化工] 乙酸乙酯(ethyl acetate)醋酸乙酯、甜菜糖蜜滓

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本帖最后由 小海之家 于 2021-2-4 14:23 编辑
: |! M+ R: t+ d% p% n1 S+ j+ }% z' z- A

简介

4 g' \7 P6 M! Y- @1 ]0 Q6 T
乙酸乙酯(ethyl acetate),又称醋酸乙酯,化学式是C4H8O2,分子量为88.11,是一种具有官能团-COOR的酯类(碳与氧之间是双键),能发生醇解、氨解、酯交换、还原等一般酯的共同反应。低毒性,有甜味,浓度较高时有刺激性气味,易挥发,具有优异的溶解性、快干性,用途广泛,是一种重要的有机化工原料和工业溶剂。属于一级易燃品,应贮于低温通风处,远离火种火源。实验室一般通过乙酸和乙醇的酯化反应来制取。
% Y, A  ^$ x$ H* ]$ Z! q物质结构分子结构5 |, B* D% _0 I9 b
摩尔折射率:22.35& J" e0 ^7 s$ {- @, i4 @* D
摩尔体积(m3/mol):98.07 t/ T( z( W: @/ E6 c8 ^
等张比容(90.2K):216.0$ g, C8 E- T* B7 I( r9 [) g
表面张力(dyne/cm):23.5+ _: }. _' O& O+ _/ e  c; Y
极化率(10-24cm3):8.86 [1]& A6 Y& i8 W& Q8 z# B

5 T% _; l7 U2 l2 M1 U物理性质' g' h) O8 |  e. a7 {0 A
外观:无色澄清液体。
, t7 h5 r, z2 t  C' O" z" [6 b- b3 \. E, s气味:有强烈的醚似的气味,清灵、微带果香的酒香,易扩散,不持久。' d% V" P+ G# u3 z; k
燃烧性:易燃$ O1 \$ G& }& z2 v
闪点(℃):-4℃(闭杯),7.2℃(开杯)
. D3 e) M: |/ P: r# H/ W2 v* F" b引燃温度(℃):426
$ U% ]) J# s6 e6 c+ B& }: u, u爆炸下限(%):2.0" b- l! i1 G, d3 n2 j
爆炸上限(%):11.5( C: R. d/ `3 |! \1 b' I3 G
最小点火能(mJ):0.460 g9 L1 b9 }' r, @+ `
最大爆炸压力(MPa):0.850
$ A# S; E0 Q9 `' P粘度(mPa·s,20oC):0.456 b8 _. o- y- u$ r
沸点(℃):77.2. v4 e& K  {1 r* r! A/ g
吸收波长:60-260(nm)) u2 r; g. i% [  N
相对密度(空气=1):3.04
0 \5 {/ x9 w4 r) ~1 m" [5 r相对密度(水=1):0.908 Q. x# W+ N( G4 f& E
临界温度:250.1(℃)1 A+ L( x+ S$ s- X* r& _2 j
熔点(℃):-83.6; w2 W4 Q6 Q2 p6 W4 d5 K
折光率(20℃):1.3708-1.3730* Y# Z1 k3 p( a& @3 T( e
相对密度(水=1):0.894-0.898
+ c. L& [; l' U4 Z# h+ m5 Z相对蒸气密度(空气=1):3.044 S. p2 {: ^8 @
饱和蒸气压(kPa):13.33(27℃)
+ ~$ D3 x- P7 O$ o燃烧热(kJ/mol):2247.899 Q- b3 l: V% c3 B1 m6 \$ P* P  E
临界温度(℃):250.12 R$ Z& ?7 |4 O% T
临界压力(MPa):3.83
! }1 g1 i0 R% i" t6 |. |2 g) c辛醇/水分配系数的对数值:0.730 D/ D5 A& }8 G3 ?/ U
室温下的分子偶极矩:1.78D8 k+ B% C: e! R0 `: W' }
溶解性:微溶于水,溶于醇、同、醚、氯仿等多数有机溶剂 [1]
9 E$ B% V* M( O3 d7 [% P% B# k  s# s" O* K
化学性质
9 [# Q2 ?" f- N1 C6 S4 v乙酸乙酯,又称醋酸乙酯,是一种具有官能团-COOR的酯类(碳与氧之间是双键)。
7 j5 x1 ~5 `( C乙酸乙酯也能发生醇解、氨解、酯交换、还原等一般酯的共同反应。金属钠存在下自行缩合,生成3-羟基-2-丁同乙酰乙酸乙酯;与Grignard试剂反应生成同,进一步反应得到叔醇。乙酸乙酯对热比较稳定,290℃加热8~10小时无变化。通过红热的铁管时分解成乙烯和乙酸,通过加热到300~350℃的锌粉分解成氢、一氧化碳、二氧化碳、丙同和乙烯,360℃通过脱水的氧化铝可分解为水、乙烯、二氧化碳和丙同。乙酸乙酯经紫外线照射分解生成55%一氧化碳,14%二氧化碳和31%氢或甲烷等可燃性气体。与臭氧反应生成乙醛和乙酸。气态卤化氢与乙酸乙酯发生反应,生成卤代乙烷和乙酸。其中碘化氢最易反应,氯化氢在常温下则需加压才发生分解,与五氯化磷一起加热到150℃,生成氯乙烷乙酰氯。乙酸乙酯与金属盐类生成各种结晶性的复合物。这些复合物溶于无水乙醇而不溶于乙酸乙酯,且遇水容易水解。 [1]
' J2 z" Z" f; R9 j+ w9 a水解反应" _0 N/ x8 v  M" p( T

7 o% d8 a0 ~. ~. Q乙酸乙酯容易水解,常温下有水存在时,也逐渐水解生成乙酸和乙醇。添加微量的酸或碱能促进水解反应。乙酸乙酯的碱性水解与酸性水解最大的差别在于,碱性水解是不可逆的,也就是反应机制中可逆的进程与不可逆的进程。乙酸与乙醇发生可逆反应会生成乙酸乙酯。陈酒很好喝,就是因为酒中少量的乙酸与乙醇反应生成具有果香味的乙酸乙酯。
, {6 I* Z7 u+ _, i# C
醇解反应; I9 W/ L8 }( |2 Q
CH3COOCH2CH3+CH3OH⇌CH3COOCH3+CH3CH2OH1 J' ]! V& x5 u- B9 K1 Q/ J+ z& T
氨解反应
9 I/ ]# H$ u2 ]9 q2 mNH3+C2H5OOCCH3=C2H5OH+CH3CONH2; A' d3 ?  f( {( [
乙酰乙酸乙酯制备8 I$ X% W+ c9 n+ h( K! R! O6 j
以无水乙酸乙酯和金属钠为原料,以过量的乙酸乙酯为溶剂,进行Claisen酯缩合而制备乙酰乙酸乙酯。2 r$ t! m* _, K" G7 P6 Z
2CH3COOC2H5(NaOC2H5)→Na+ [CH3COCHCOOC2H5]-(HOAc)→CH3COCH2COOC2H5 +NaOAc [2]' ]# P2 t' z/ h# H

7 ?  s& Q5 L. x( }- z1 ?  W2 X

) o3 R- L/ B5 Q& [. r$ i. P$ |1 S

主要用途

' g( a% r; y  {$ U5 `' {& v& F
1.GB 2760-1996规定为允许使用的食用香料。可少量用于玉兰、依兰、桂花、兔耳草花及花露水、果香型等香精作头香来提调新鲜果香之用,特别是用于香水香精中,有圆熟的效果。适用于樱桃、桃子、杏子、葡萄、草莓、悬钩子、香蕉、生梨、凤梨、柠檬、甜瓜等食用香精。酒用香精如白兰地、威士忌、朗姆、黄酒、白酒等亦用之。' x; n/ E- J+ c3 \8 ^, @
2.乙酸乙酯是应用最广的脂肪酸酯之一,是一种快干性溶剂,具有优异的溶解能力,是极好的工业溶剂,也可用于柱层析的洗脱剂。可用于硝酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶和乙烯树脂、乙酸纤维素酯、纤维素乙酸丁酯和合成橡胶,也可用于复印机用液体硝基纤维墨水。可作粘接剂的溶剂、喷漆的稀释剂。乙酸乙酯是许多类树脂的高效溶剂,广泛应用于油墨、人造革生产中。用作分析试剂、色谱分析标准物质及溶剂。7 R* F6 U' g( ?8 h9 q9 j5 O8 `
3.在纺织工业中可用作清洗剂,在食品工业中可作为特殊改性酒精的香味萃取剂,还用作制药过程和有机酸的萃取剂。乙酸乙酯也是制造染料、药物和香料的原料。( q2 d7 G3 V  C4 a( C! I; ^6 ?
3.检定铋、金、铁、汞、氧化剂和铂。* e4 j# G5 `7 |4 B& V
4.分离糖类时作为校正温度计的标准物质。
! x% t- _3 i. W5.生化研究,蛋白质顺序分析。) o9 ^6 t6 L' s0 ^, \6 [: x
6.环保、农药残留量分析。 [1] [7]+ `3 p) S0 W$ |
( m  q  ~' F3 d$ @) d

* v( T% q$ U2 G3 W: h% e* J
( T- P/ w5 \6 Q: J8 C2 B

. ?  \0 c; y7 r) T6 T% x

生产技术

) \" @5 \3 ]2 i' S# S: g( k
实验室制备+ F" Q, J! x- z4 O  W
乙酸乙酯的制取:先加乙醇,再加浓硫酸(加入碎瓷片以防暴沸),最后加乙酸, 然后加热(可以控制实验)。& F% U6 S. ?% [4 i7 j4 r! h

* n: Z5 e; ]1 d) [. Q注:投料比大致为乙醇/乙酸(体积比)=1.6且作为催化剂硫酸的量一般只需乙醇的3%即可。

1 L$ D! Q& }' }乙酸和乙醇的酯化反应制乙酸乙酯的方程式:2 I, C. Q/ q& K) @$ p& `
反应方程式5 Q0 ]# J  A5 ~# q' W, O
+ m- M1 {1 o9 a3 e4 U1 n
  • 注意事项- q9 U1 H( h5 Q( X+ H
1、酯化反应是一个可逆反应。为了提高酯的产量,必须尽量使反应向有利于生成酯的方向进行。一般是使反应物酸和醇中的一种过量。在工业生产中,究竟使哪种过量为好,一般视原料是否易得、价格是否便宜以及是否容易回收等具体情况而定。在实验室里一般采用乙醇过量的办法。乙醇的质量分数要高,如能用无水乙醇代替质量分数为95%的乙醇效果会更好。催化作用使用的浓硫酸量很少,一般只要使硫酸的质量达到乙醇质量的3%就可完成催化作用,但为了能除去反应中生成的水,应使浓硫酸的用量再稍多一些。) p5 f, A5 H$ r# F  E8 {% b# j- J' ]
2、制备乙酸乙酯时反应温度不宜过高,在保持在60℃~70℃之间,温度过高时会产生乙醚和亚硫酸或乙烯等杂质。液体加热至沸腾后,应改用小火加热。事先可在试管中加入几片碎瓷片,以防止液体暴沸。
- Y- u* u) z) e9 |: s3、导气管不要伸到Na2CO3溶液中去,防止由于加热不均匀,造成Na2CO3溶液倒吸入加热反应物的试管中。而且乙醇与乙酸极易溶于水,会造成倒吸。( J% |$ [7 Y" t0 m+ h
4、浓硫酸既作催化剂,又做吸水剂。! F4 B- C4 z1 ~+ K; s
5、Na2CO3溶液的作用是:
) }9 U6 ~3 `& a( f' \( Y⑴饱和碳酸钠溶液的作用是冷凝酯蒸气,减小酯在水中的溶解度(利于分层),除出混合在乙酸乙酯中的乙酸,溶解混合在乙酸乙酯中的乙醇。
# @9 y+ {1 ]" r, `⑵Na2CO3能跟挥发出的乙酸反应,生成没有气味的乙酸钠,便于闻到乙酸乙酯的香味。
! _* f  q- G7 m4 H; K6、为有利于乙酸乙酯的生成,可采取以下措施:( I5 J6 p( t. n) D3 i: F8 p
⑴制备乙酸乙酯时,反应温度不宜过高。
% i% U9 a* U2 r0 Q⑵最好使用冰醋酸和无水乙醇。同时采用乙醇过量的办法。. g4 V$ W2 [0 _! z" k* I% r
⑶起催化作用的浓硫酸的用量很小,但为了除去反应中生成的水,浓硫酸的用量要稍多于乙醇的用量。
+ A$ @" Y8 D# f⑷使用无机盐Na2CO3溶液吸收挥发出的乙酸。
; @) E- I9 c! n/ S6 E+ d- B$ m7、用Na2CO3不能用碱(NaOH)的原因:虽然也能吸收乙酸和乙醇,但是碱会催化乙酸乙酯彻底水解,导致实验失败。 [3]2 Z2 i- M+ {# X* R- w# q6 p
* H9 i" F& I' q7 Y' x3 x
工业制备7 k. p) \" C$ L
  • 乙醛缩合法( Q0 p; J' a' n+ S! l
在乙醇铝催化剂作用下,在0-20℃时乙醛自动氧化缩合成乙酸乙酯,化学反应式如下:
% h) Q1 G  n2 b  Y- \& E, p, c4 W5 i2CH3CHO→ CH3COOC2H5/ R9 I* x1 O% s* X  s6 S, j# C0 R
上述方法20世纪70年代在欧美、日本等地已形成了大规模的生产装置,在生产成本和环境保护等方面有着明显的优势。20世纪90年代,我国在中间实验的基础上刚实现万吨级工业化,所以技术指标和国外水平还有差距。该法不存在大量水的共沸问题,容易得到纯度为99.5%以上的优级品。因而,与直接酯化法比,该法具有下列优点:反应条件温和、反应转化率和乙酸乙酯的收率高、原料成本低、经济效益明显,但该方法存在如下缺点:一是催化剂制备技术难度较大且在水中易被水解;二是该反应为放热反应,需要用温度较低的冰盐水冷却。 [4]% ]4 D: ~$ R4 o
  • 乙醇氧化法: x: `3 n, [$ Y1 R6 l; s
从原料的来源和成本分析,以乙醇为原料的合成路线较合理、廉价。乙醇氧化法按其反应机理可分为两种双功能催化剂体系。
9 N: |9 s+ U+ _; X" k3 e, y9 i氧气参与反应. U2 R; _9 J. ~2 o" K
采用Pd-Cu/分子筛催化剂,反应温度为150℃,乙醇被氧化为乙酸乙酯。其反应机制如下:
7 G( k- z1 y  aC2H5OH+½O2→CH3CHO+H2O (Pd-Cu)% e1 u, |+ H& {/ e" y
CH3CHO+½O2→CH3COOH (Pd-Cu). F% n3 U3 ^# _0 y" ?
C2H5OH+CH3COOH→CH3COOC2H5+H2O (酸)
& F8 L) T7 r" |# X0 f$ f无氧气参与反应2 Y+ c( B6 A' e7 h1 c
以Cu/ CoO/ ZnO/ Al2O3混合氧化物为催化剂,乙醇在碱中心上脱氢为乙醛,乙醛在水的参与下通过酸碱协同作用歧化为乙酸和乙醇,乙酸和乙醇再在酸中心上酯化为乙酸乙酯。其机理如下:
8 L) l1 w- i* mC2H5OH→CH3CHO+H2(脱氢)6 c1 a) O& w2 @" c( n+ j" B0 k# Y
2CH3CHO+H2O→C2H5OH+CH3COOH(歧化); A) i. N2 q; ^6 E* ^
C2H5OH+CH3COOH→CH3COOC2H5+H2O (酯化) [5]
  E$ a; M/ m6 t/ R: t9 b/ P/ p
  • 乙烯加成法9 o9 i4 t  l' S: A2 V. C
采用负载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂,乙酸和乙烯在反应温度为150℃ 、压力为1.0MPa 条件下反应生成乙酸乙酯。其化学反应方程式如下:
3 }/ h, C* Z3 h0 T/ N. \1 tCH3COOH+C2H4→CH3COOC2H5(150℃.1.0Mpa)
/ Q6 x% Y5 z* l* j. b3 T- r; o上述反应过程在多段管状反应器中进,在每段之间移走反应热以抑制副反应的发生。该反应乙酸的单程转化率为66%,以乙烯计乙酸乙酯的选择性94%。由于直接利用丰富的乙烯原料,因而能降低生产成本。许多世界著名的跨国公司都开发了该生产工艺,1998 年在印度尼西亚迈拉库地区采用日本昭和电工专利技术建成了50 kt /a 生产装置。 [6]
' ]1 R7 V% K. t3 ^8 {, ]* U" H4 I- m: }$ ^
+ @' A) ^  N- L" s# ^% ?

) h; ~: R0 D% @' H; m: Q  C

$ i' d/ D! K) i5 p( z: w/ q

安全防护

* i4 J- s% P1 d0 a, f( M
毒性$ v( L6 Q" _9 N
属低毒类。+ e+ h: G2 ^+ P( f5 Y0 l7 }9 _
急性毒性:LD505620mg/kg(大鼠经口);4940mg/kg(兔经口);LC505760mg/m3,8小时(大鼠吸入);人吸入2000ppm×60分钟,严重毒性反应;人吸入800ppm,有病症;人吸入400ppm短时间,眼、鼻、喉有刺激。. S4 x& ?- @1 ]  W7 F
亚急性和慢性毒性:豚鼠吸入2000ppm,或7.2g/m3的量,65次接触,无明显影响;兔吸入16000mg/m3×1小时/日×40日,贫血,白细胞增加,脏器水肿和脂肪变性 [1]
# a- z& Y- m9 a/ S8 H毒性作用试验数据
编号9 l; o( S0 r2 R' |
毒性类型9 E; T/ r3 H9 D9 p( W! Z
测试方法
, ]' J) q+ {0 I6 _% I, q& P
测试对象
) r2 S8 w& z/ ?5 U' w2 Q+ h5 o( e2 I
使用剂量9 X. U# l: r7 |* R6 X3 u7 f
毒性作用
4 y# l% a1 ]% f$ j+ k  K
1
9 k  d* [& F# O$ R* U% c- R
急性毒性. i* b* \. F! F# n
吸入8 g; a/ B  o: P( f3 W/ b. ]
人类
( m1 b! B( l; g. M0 s( f
400 ppm
' M- z( f. E5 u, r  k; Z
嗅觉毒性——未报告1 a% y( p2 S' [) y
眼毒性——结膜刺激
4 w8 L9 Q4 H% @' o肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化  n+ T- X6 [/ v% W; I( b9 ?
2* b3 j' Z* R( B2 T: }& y  Y
急性毒性
& C6 i9 C. M, E  @
口服2 ~; k1 |7 |' M7 I! h1 A
大鼠
" |8 B" G) X! h; `
5620 mg/kg2 A3 h. s; ~+ d! ^' z* v
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值* z6 d5 a9 E3 @' k4 ~
3$ s0 @6 X2 V5 b0 A* c+ I6 ^( e
急性毒性
  z# y; V, l  \, T" W7 O4 V* b3 _
吸入
3 a, j. f# f. i: l' l' _* i
大鼠6 X5 y  t0 \" [. a
200 gm/m3+ `) s- j% l8 j
行为毒性——嗜睡
3 |  M. t8 U4 K肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水肿
9 h0 V) K$ Q7 q# [; j胃肠道毒性——唾液腺的结构或功能发生变化
7 y- n; u! v2 Z; s& n' V
41 Y5 v- {! A1 l5 P. e& n# K
急性毒性
; [. p7 B9 y0 ~8 A( O
皮下注射
9 o( y4 @, S) [) d3 d
大鼠" V6 A- j0 \1 _& B7 P, [( W. K2 U
5 mg/kg
9 G# \; a$ d( Y) [* A: F
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
1 T% T! a$ w+ }6 d9 G
5& E+ E- X% |; l
急性毒性2 i* R0 j& q+ H2 \/ h
口服
* `/ ]% a" M+ ~+ l1 J! }" ]6 B/ ^- S
小鼠
' V& q; o1 d2 c8 Q
4100 mg/kg
$ q6 A, r- B) G% U8 g
行为毒性——嗜睡
8 V5 X) k0 g, C# D6 Y+ G: D% Z4 s: H行为毒性——运动行为发生变化: F6 A. Z" n3 s
行为毒性——昏迷
7 v8 E8 G$ {) V) E& p- L
64 R# s6 p: }: s! r
急性毒性
. \7 ]& D. ~9 G) D, _( ?, \+ Y5 L
吸入
  n9 w$ r6 `" x5 D" K* H
小鼠+ O- Q, e, z2 C( h" c1 K+ ?* o6 h& q
45 gm/m3/2H' _" C' `0 d9 ?& r5 a
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
+ P$ l( l. m4 m4 \; i
7
$ @$ R6 C% r  P4 v5 \
急性毒性
- }& h0 @" `/ n/ Z- N$ K) _7 ?2 V
腹腔注射: w+ O2 n; `. f2 [, Y4 f6 V; d1 v
小鼠+ s" A& ]  j% B3 S1 ~
709 mg/kg2 ~/ A: M" Z. P4 U
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
$ P9 P6 Q5 x- s! ~
8# [% e  R9 `' U" K
急性毒性
/ g, v+ I- ]' h' E- E$ S! x
吸入' J6 n! [* r: r
5 B! g) h6 p' G
61 gm/m3- |1 L( A9 B  |7 i
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值! V* i+ H: d: B+ \: x+ @+ p
9
4 B4 N# r. u; T' q3 d6 L
急性毒性1 s( f- A/ R' r* v
皮下注射6 Y) t1 ~8 l; H+ V
' b" g' p( G; ]: w( w8 u
3 mg/kg; E0 R* ~/ M0 V+ v: Z$ k+ ^
行为毒性——嗜睡
- t: m5 h1 ^( N9 p胃肠道毒性——恶心、呕吐3 C' \8 R" f& j9 A9 O
血液毒性——其他变化
% Z" P& _6 m3 ]# i) R6 `; s
10
0 C. t. k  g' y: o" N# m5 ?' M
急性毒性8 R4 r) l3 p8 U+ ]
口服
4 r0 p- K. J& l% r' a1 W4 A1 E3 R% l

- T( ~7 g. ?2 k% l+ A6 I/ O
4935 mg/kg) E& K# _- w9 D! ~! u. n* W
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
* Y8 e% E  [9 O+ d* H
114 O5 z- s% E. a
急性毒性( M0 e! Y% Z2 T5 Y: [* P! m" c( ~. o& ~
皮肤表面
3 m4 n6 |. K$ E# S, W: ?

5 Y- A5 F2 w$ q; m# P+ d: X
>20 mL/kg
+ h% a. \" i% g8 z4 L2 p
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值6 M5 i8 m9 e4 [- c( u, R1 N2 B2 ?
12: b5 l8 w) b0 i1 g+ P
急性毒性
/ v" ]2 J7 U- D# `0 S2 D
口服1 }' U" z& K2 ]
豚鼠
4 a2 o7 _  o9 j2 S; l
5500 mg/kg8 s( R# W1 i8 h- y/ ?  Q  h7 O
行为毒性——嗜睡
" I5 j" H- U* |7 {1 s行为毒性——运动行为发生变化(具体情况具体分析)0 h. T) t% T0 H# A4 d# I1 L
行为毒性——昏迷
. _) z; F, A5 F' x# w% l
13$ _) h' X$ D4 e1 T, V
急性毒性: F+ F, m% x" m/ P. y0 X" [+ q1 h
皮下注射5 B* ]  N  q9 d9 i3 ]+ p& J
豚鼠
" t0 a/ Y4 f! J* P; z
3 mg/kg! U% J6 S4 N+ Q' E. A* I& F  B
行为毒性——嗜睡
5 K! U  e; }( B* Z# u; D
14( g% [* U+ g: x: b) s
慢性毒性6 C8 d2 h- q" w1 B$ o" ~% W
吸入# h& [3 _  J1 U' F0 g* B
大鼠
/ g# k: s9 ?" l* w/ A: a6 \0 D$ C
1500 ppm/90D-I
7 U" r. u9 f! E
嗅觉毒性——嗅觉感觉发生变化4 U# v- O. d) Z/ G( }0 L3 U
嗅觉毒性——未报告+ P& z6 A7 t3 `" O9 r$ _! U2 L
154 V" w$ l+ Q4 u
慢性毒性6 {4 z* |1 _* X( T3 s! z
腹腔注射
. v/ P, @5 q  p: {+ A  \- u
大鼠
4 H4 Q# M3 C- g+ l
8 mL/kg/8D-I
1 w/ K1 ~+ W2 t2 U) b6 L
肝毒性——其他变化1 x6 j- g# X3 [& Y! D' q
生化毒性——抑制或诱导磷酸酶6 s) W* X( d9 c, |4 ~2 N# w; O3 y
生化毒性——新陈代谢发生其他变化
8 ?4 ?$ ~! h5 y$ e
16
! l7 D! j9 h/ }; R* d8 W8 R
慢性毒性; F' J9 J" ?0 t; p% T0 N
吸入
  B& ?# ^& P  n) _5 ?$ d; c+ d9 m2 t
1 h. N# W3 }5 C! G8 U( ^
22 gm/m3/40M/4W-I; g0 \3 R2 i) S2 T( v
行为毒性——共济失调# ?: J2 b7 p& ^9 e9 H0 \' y
肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道: _% K. H$ s( k9 E
营养和代谢系统毒性——体温下降( k: k% _5 o4 C& H
176 w9 h+ s5 E2 K( O) {
眼部毒性% h+ @! [1 m% v' j$ Q4 ^6 [
入眼) W8 s  D& l8 p/ D5 y! }2 c
人类1 V4 Q0 L  f# K' ~: R* b' T
400 ppm5 v3 T, V" l) l7 |6 [/ ?
% |+ U3 d9 u* x% _8 e
18
% y$ [3 q8 N. o, i) n, \5 `
突变毒性! c% @' d% e# l1 {

4 F% D4 f, e) C0 e
酿酒酵母
$ B" z: x# Y4 O) w$ B1 j
24400 ppm6 N0 W) t5 ~6 K) F. |

# ~. R: i) S& `5 [
19. m- q& N9 ]- H3 O! X
突变毒性& B5 ^) W0 M  v" S/ s

" a; u: c: @0 E2 u  _
仓鼠成纤维细胞. h3 E$ ?# E; ]% ^% C/ b
9 gm/L( n! y$ c* E( P7 H
  • 生态学数据
    5 P+ _. X+ c3 J% X! w
1、生态毒性" v8 W) @2 U6 L, W9 L9 E
LC50:230mg/L(96h)(黑头呆鱼
& K4 u* y" l1 x, qEC50:220mg/L(96h)(黑头呆鱼6 c" j$ {5 x. @* A2 l
2、生物降解性4 Q# n7 L$ b- g: ~- c/ ?6 G- }
好氧生物降解性(h):24~168
5 Y4 P/ B; e6 L) Q, L3 I& K) _厌氧生物降解性(h):24~67234 E0 l: g) Q; ?9 j" Z' `$ |
3、非生物降解性5 z% L  P* k! }3 m0 R* R) B
水中光氧化半衰期(h):24090~9.60×105
/ t. q8 a+ Y* ^空气中光氧化半衰期(h):35.3~353
3 Q( x+ Q# i1 }3 j一级水解半衰期(h):1.77×104
1 n5 q) o5 W" X, J* ?; w; s储存运输1、本品属于一级易燃品,应贮于低温通风处,远离火种火源。
: z. l5 Q, E& z" x! Q' h8 v6 M4 [2、采取措施,预防静电发生。装卸时,应轻装轻卸,防止包装及容器破损,防止静电积聚。6 v7 F/ z/ X1 |  o) V
3、产品应贮存于阴凉、通风的库房,仓温不宜超过30℃,防止阳光直接照射,保持容器的密闭。应与氧化剂、酸碱类等分开存放,储区应备有泄露应急设备和合适的收容材料。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 [1]' E- x& w) j4 Y
4、工作场所应保持通风透气,操作人员应佩带好防护用品。 [8]+ ^9 S' q  R2 C* z
, k% K$ |" ?9 J0 S# Z0 {6 b5 R5 a
安全措施危险特性2 ?, M9 ~' J6 Z( h6 R8 u
易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。/ `+ ~, {4 k$ H' O3 i) \8 _8 \
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。! x: U4 p7 p; ~, \6 v
现场应急监测方法:气体检测管法2 y, D" C( f* @, J" C& _; N
实验室监测方法: 无泵型采样气相色谱法(WS/T155-1999,作业场所空气)2 n2 [& k4 y* Z% G# f6 s0 c
蒸汽可能引起困倦和眩晕。长期接触可能引起皮肤干裂。 [8]
/ w$ g/ {8 Q$ \+ K' D- g( a" t/ M, i# m0 a
紧急处理
1 p; s( Z" k( g0 t  {! n) ^吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
/ H$ W1 q0 R* H6 K误食:饮足量温水,催吐,就医。( f% o8 E& K8 T0 c# u
皮肤接触:脱去被污染衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。; k: p$ p3 F8 C; c7 x, k
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。, o4 f% f# ]7 O1 N! L
灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。. U& i* R! ^& x% R% a7 \
灭火注意事项:可用水保持火场中容器冷却。 [8]; ^! I  S4 w) y7 K5 c

1 k5 K3 P; Y% r! B% p泄漏处理
! f+ G. i: c0 A6 b3 k泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
  t' f7 e/ i) a/ E6 p% `$ M9 `小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。& ]0 b  m( r3 G0 Z9 \+ Y- ]
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 [8]0 z# Q" K6 l. R' O5 B- M3 Q

0 C8 ]  m8 R3 _8 [: q9 D* z配伍禁忌
' Q, T! r# j( m1 a乙酸乙酯与强氧化剂、强碱强酸和硝酸盐产生剧烈反应,可导致火灾或爆炸。本品与氯磺酸氢化锂铝、2-氯甲基呋喃,及四丁基氢氧化胺也起剧烈反应。 [8]
* Q  N6 O3 V7 C6 _% q- I" F+ w, N
4 }2 V/ v7 [  Q) u) o! ]! g报警检测6 W! G0 k+ m! V5 y8 S' [: Y- C
可燃气体浓度报警器用来检测可燃气体的泄露。当工业环境中有可燃气体泄露时,当可燃气体浓度报警器检测到气体浓度达到爆炸临界点时,可燃气体浓度报警器就会发出报警信号,以提醒现场工作人员采取安全措施,并驱动排风、切断、喷淋系统,防止发生爆炸、火灾、中毒事故,从而保障安全生产。 [8]1 T, C. o4 ^) p, t* I

3 {0 S: [  w$ v& h  M' ~管制信息" A; O6 \9 I& Y5 F' n" ~
乙酸乙酯(夏季禁运)
- ?1 t! I  N8 S" i该品列入《首批重点监管的危险化学品名录》+ G6 E4 P  F! u7 ]. ?& ~: S
乙酸乙酯为第3.2类中闪点易燃液体
- V# u% o$ R1 w8 c7 M& a+ l: I侵入途径:吸入、食入,经皮吸收 [8], a" C6 i$ P  w# \0 \

1 K, m- D" E" [' A. U( K: ^安全说明书! F6 L1 U; @& B/ U: ?, X0 E+ y
化学品安全说明书(MSDS)
; s4 [1 U6 N* |乙酸乙酯低毒。 [1]5 M6 ]4 c) v. }. r/ `2 L1 J2 h
  • 健康危害: 对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可引进行性麻醉作用,急性肺水肿,肝、肾损害。持续大量吸入,可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹泻等。有致敏作用,因血管神经障碍而致牙龈出血;可致湿疹样皮炎。慢性影响:长期接触本品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多等。
  • 燃爆危险: 本品易燃,具刺激性,具致敏性。
  • 危险特性: 易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。 [8]
    3 m& F  Y5 ?5 w: \5 N3 |- c

$ s& n" j# c  F. m

待增加


. }" g: |! K! @* y0 |' t$ A4 T0 I# M5 T0 [* v$ A
% R& [2 X& I, m' g9 Z- T. k6 k

6 Y; ^/ f; a: c

5 s; ]1 U" {9 F! ], b

相关资料


* Z1 B( X, ~4 {0 t1.乙酸乙酯  .化学品数据库[引用日期2013-12-05]
6 d% u# U# g7 b3 o, F  ?2.  林璇;谭昌会;尤秀丽.有机化学实验 第2版.:厦门:厦门大学出版社,2016:105-106; J" a$ F( {/ m% `. {# v: _
3.  秦浩正总主编;张长江分卷主编.中学生学习辞典 化学卷:世界图书上海出版公司,2012.09 第454页- p. Y  I9 T3 J+ M7 O: V) a4 L) n
4.  傅锦坤,郑荣辉,曾金龙.合成乙酸乙酯的方法及其催化剂[J]:福建化工,1997(2):1-4
! c2 F  r; l# v% u5.  潘伟雄.乙酸乙酯-乙醇氧化法:石油化工, 1991, (5): 330-336.* b2 X* N8 r* Q, H5 i2 @( L: i
6.  李雄.乙酸乙酯-乙烯加成法:石油化工技术经济, 2002, (1): 19-22.
1 _1 }( g! U- Q0 G" H8 X& Q7.  边照阳著.QuEChERS技术及应用.北京:中国轻工业出版社,2017:39-40& c0 u, t  k7 X0 V8 [0 t7 ~9 F, z0 h
8.  关志宇主编.药物制剂辅料与包装材料:中国医药科技出版社,2017.01:第35页
8 Y% U* O) J' a

补充内容

9 a4 u/ v( B- @; _) l& c9 M
0 y9 s# S/ d9 B+ o7 t. q
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待增加


* H8 k; `4 f% n$ y4 _$ ]3 I1 m/ p3 u: @* ?

, H0 [% }) B/ P& T1 M

本内容贡献者


5 g/ D& s0 S9 Z7 n( s1 |4 h: l" @4 r0 h! J

 

发表于 2021-2-4 11:16:06

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