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[煤化工] 二甲四氯(2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid)2-甲基-4-氯苯氧乙酸;、芳米大、

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本帖最后由 小海之家 于 2021-2-4 14:04 编辑   a. u: F9 f4 K

; ?9 r& s. \+ ?  ]

简介


, P; A' ~8 E7 m* m二甲四氯(2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid),是一种有机物,分子式为C9H9ClO3,分子量为200.619,白色粉末,不溶于水。  x. i7 W& O% ]* S0 e3 J, N
农业上用作植物生长刺激剂,防止番茄等果实早期落花落果,并形成无子果实,促进作物早熟,加速插条生根。也可用作除草剂。 [1-2]! f" x4 B2 b. @
别名:2-甲基-4-氯苯氧乙酸;、芳米大、 兴丰宝、2甲4氯酸
5 x- A+ x% ^! S) C/ ~编号CA号:94-74-6
  c% Q7 ]- F" W+ Q( K6 QRTECS编号:AG1575000
: S+ d6 t* b2 o5 W3 P" Z$ i二甲四氯结构式
1 [0 {5 K4 N& HUN编号:2765

6 ^! K' F- Q  L' @8 T5 q6 g+ m/ y! k$ ?" }6 B
理化性质化学式:CH3(Cl)C6H3OCH2COOH" ^* t3 E$ u  \
分子质量:200.62: r$ |1 f( \: n1 T. Q  `
性状:无色结晶
6 y) A' L- a! i: f& C熔点:约120℃3 o8 I7 b& k4 V) ^& n9 l9 m5 n! W
蒸气压:2.3×10-5Pa(25℃)4 z* h, L. d$ e* y7 v
密度:1.0214. M  n/ j, i! c" i$ H  W$ Y" }/ {! l
溶解度水中(25℃)为395mg/L(PH=1),26.2mg/L(PH=5),273.9mg/L(PH=7),320.1mg/L(PH=9);溶于甲醇775.6g/L、甲苯26.5g/L、乙醚770g/L、二甲苯49g/L、二氯甲烷69.2g/L(25℃)等。对酸很稳定。
$ W/ }0 |" S: Q& @, _3 X5 |2 D7 i6 F8 }
临床5.1 急性中毒
# Z/ [, J9 m- G' U3 I9 E; M5.1.1 临床表现:多由经口所致。主要表现眼球震颤、面肌颤动、角弓反张、抽动等神经系统损害,也可伴有肝、肾损害。
1 @. Z7 o+ F1 T% l7 y1 h2 |# ^3 p5.1.2 诊断:摄入本品史,出现上述临床表现。; X9 q$ I- x6 B- K) S1 d4 J
5.1.3 治疗:参见“2,4-滴”2 S3 L0 N" p6 @. u' d9 Y
5.2 慢性中毒
, X0 d5 l9 p# Q0 a" q" y; I# u& \5.2.1 临床表现:! U0 B: X! S$ n& _7 ?: u/ s# W$ q
5.2.2 诊断:5 f& R" \' b) g2 {3 \0 c7 t# C8 c
5.2.3 治疗:
/ |+ c, [" b- f$ a+ A& o0 y9 [
4 ]4 ~8 L+ O, ~6 N# X标准7.1 卫生标准
4 K, }5 k: ], H6 g+ j7.2 职业病诊断国家标准
4 k7 X0 v; N* Q- F; x* l8 Q: d7 @$ `( X, L& J/ ^3 g  y
中毒病例32岁男性患者,口服25%本品钾盐85ml,出现抽搐、眼球震颤、瞳孔缩小、对光反应消失,随后见面肌抽动、癫痫大发作,角弓反张,昏迷。尸检未见特殊改变。器官中二甲四氯含量依次为肝>脑>肾>心,血密度为23mg%。
# L! C! ^- k" d2 E" u& ]* i概述  B- X- S, A/ P7 t1 c
挥发性、作用速度比2,4-D低且慢,二甲四氯对禾本科植物的幼苗期很敏感,3-4叶期后抗性逐渐增强,分蘖末期最强,而幼穗分化期敏感性又上升。在气温低于低于18℃时效果明显变差,对未出土的杂草效果不好。通常用量每亩30~60克(有效成分)。严禁用于双子叶作物
& O# I# \& B# [/ F! U& B常用剂型有13%、20%水剂,56%可湿性粉剂
0 s5 @- N9 j% M# f小麦:小麦分蘖期至拔节前,每亩用20%二甲四氯水剂150~200毫升,对水40~50公斤喷雾,可防除大部分一年生阔叶杂草8 ^1 m4 u! w! D; }2 U: W$ i# C, S
水稻:水稻栽插半月后,每亩用20%水剂200~250毫升,对水50公斤喷雾,可防除大部分莎草科杂草及阔叶杂草。
; w4 [" y2 r5 K玉米:玉米播后苗前,每亩用20%水剂100毫升进行土壤处理,也可在玉米4~5叶期,每亩用20%水剂200毫升,对水40公斤喷雾,防除玉米田莎草及阔叶杂草。在玉米生长期,每亩用20%水剂300~400毫升定向喷雾,对生长较大的莎草也有很好的防除作用。
+ u: P& s7 U  `& w  Y  _河道清障:除灭河道水葫芦宜在防汛前期的5~6月份日最低气温在15℃以上时进行,对株高在30厘米以下的水葫芦,可选晴天每亩用20%二甲四氯水剂750毫升加皂粉100~200克,或用20%二甲四氯水剂500毫升加10%草甘膦水剂1000毫升加皂粉100~200克,兑水75千克喷雾;对株高30厘米以上的水葫芦,采用上述除草剂兑水100千克喷雾。喷施上述除草剂后气温越高水葫芦死亡越快,死亡率越高,气温越低效果越差。一般于施药后15~20天即全株枯死。
! [( o3 V8 }) W$ G8 y/ g5 x5 A2甲4氯:钠盐与胺盐 差异细盘点1 T8 E( Z8 A% m- [1 \2 |; S
1941年P.Pokrny首次报道了2,4-D的合成方法,次年P.W.Zmmerman和A.E.Hitchcock报道了2,4-D作为植物生长调节剂和除草剂的效果,此为四十年代农业上重大发明之一,至此除草剂被正式公认,且进入了有机时代,随后2,4-D迅速发展,类似品种相继被开发出来,在苯环上不同基团取代,开发出2,4,5-滴、2甲4氯(1946年开发了2甲4氯除草剂,标志着有机合成的第一类除草剂-苯氧羧酸类除草剂类的诞生);在侧链脂肪酸上取代,开发出2,4-D的丙酸和丁酯;在羧酸基团衍生物合成上,开发出盐类品种,2,4-D钠盐、钾盐、铵盐、二甲胺盐等和酯类品种2,4-D甲酯、乙酯、丁酯等。
0 F8 [* k# _6 C, B2甲4氯属苯氧羧酸类选择性除草剂,具有较强的内吸传导性,主要用于苗后茎叶处理,药剂穿过角质层和细胞质膜,最后传导到各部分,在不同部位对核酸和蛋白质合成产生不同影响,在植物顶端抑制核酸代谢和蛋白质的合成,使生长点停止生长,幼嫩叶片不能伸展,一直到光合作用不能正常进行;传导到植株下部的药剂,使植物茎部组织的核酸和蛋白质的合成增加,促进细胞异常分裂,根尖膨大,丧失吸收养分的能力,造成茎杆扭曲、畸形,筛管堵塞,韧皮部破坏,有机物运输受阻,从而破坏植物正常的生活能力,最终导致植物死亡。: R( R6 s& [4 f' _& a
多年来,2甲4氯被广泛用于小麦田、玉米田、水稻田、城市草坪、麻类作物防除一年生或多年生阔叶杂草和部分莎草;与草甘膦混用防除抗性杂草,加快杀草速度作用明显;也有资料介绍,作为水稻脱根剂使用,能提高拔秧功效。用于土壤处理,对一年生禾草及种子繁殖的多年生杂草幼芽也有一定防效。因其成本低、速度快、无残留对后茬作物安全等优势,被广泛使用,我国获得登记的此类品种有主要有:2甲4氯二甲胺盐、2甲4氯异辛酯、2甲4氯钠、2甲4氯硫代乙酯、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯异丙胺盐、2甲4氯丁酸乙酯,市场常见品种多以单剂和混剂形式出现,其中二甲四氯钠单剂以56%可溶粉剂和13%水剂居多,也有众多与草甘膦灭草松、唑草同、异丙隆、氯氟吡氧乙酸敌草隆莠灭净苄嘧磺隆、苯磺隆、溴苯腈、绿麦隆、莠去津做成的混剂品种,开发的剂型涉及到了可湿性粉剂、水剂、乳油、干悬浮剂、可溶液剂五类。$ u2 ?/ t2 p# y) ?: F3 @6 T! H
与传统钠盐相比,2甲4氯二甲基胺盐在实际使用中表现出了四个差异点:①适用温度更宽,安全性高,低温情况下,不易产生药害,药效稳定。温度因素影响着除草剂的使用效果和安全性。比如2甲4氯钠盐在低温(≤15℃)情况下使用容易对作物造成药害,黄淮海麦区使用该类品种进行冬前及早春除草,风险较大,造成药害,有用药时期掌握不当的原因,还有除草剂有毒杂质过多的原因。2甲4氯二甲胺盐杂质量仅为一般钠盐品种的1/20,在低温下,也能较好的做到对作物高度安全。一般品种在低温情况下使用药效不稳定,多是推荐在18℃以上使用,低于19℃药效就会降低,这使得该类品种的适用时期变窄。2甲4氯二甲胺盐的最低适宜温度为10℃,在这个温度下,也能保证较好的使用效果。高温强光能促进该类品种的吸收利用,但高温下药剂挥发又会危害到周边的双子叶作物,二甲胺盐不具有挥发性,就避免了高温用药对周边敏感作物的影响。
% p+ {+ \! {% t7 s: B2 z% W②活性较高,药效稳定。盐喷在作物叶片上进入植株体内转化为酸而发生毒害作用。二甲四氯品种被加工成不同的形态,不同形态的品种除草活性大小依次为:酯>酸>盐,在盐中,胺盐>铵盐>钠盐或钾盐。2甲4氯在特定条件下与二甲胺反应得到了胺盐,提高了产品活性,有助于药效的稳定发挥,对高龄阔叶草也有较高防效。
4 L8 [7 K/ h9 i  ?4 D- B4 u0 r8 b③杂质减少,减少了刺激气味同时减轻了作物代谢压力。传统二甲四氯品种有游离酚的刺激性气味,高浓度2甲4氯二甲胺盐最大程度的去除了杂质,减少了刺激气味,并减轻了作物代谢压力,减少了隐性药害的产生几率,产量得以提高。  }! e: k( M5 ^7 J6 {8 D, F1 ]
④喷雾机具更具清理。较2.4滴等品种相比,2甲4氯二甲胺盐与喷雾器的结合力较弱,减少了清理喷雾机具的劳动量,减轻了因为喷雾药械残留药剂造成的除草剂药害。
, b% R5 l$ G9 p& u4 B" ~5 q7 b同时,在实际使用中也发现了2甲4氯胺盐的一些不足之处,如杀草速度优于钠盐但慢于2.4D类品种,长期储存条件下,返酸现象比较明显会影响制剂理化性质。
7 Z# @# f6 W2 y  k% M$ I, X影响除草效果的因素,除了除草剂本身外,水量、喷雾质量、助剂、空气湿度、叶表面状态等因素同样会影响到除草效果,要取得好的除草效果,就需要全面考虑各方影响因素。4 j* r2 R& k. E
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主要用途

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为选择性激素型除草剂。其作用方式选择性与2,4一滴相同。但其挥发性、作用速度较2,4一滴丁酯乳油低且慢,因而在寒地稻区使用比2,4-D安全。禾本科植物幼苗期很敏感,3~4叶期后抗性逐渐增强,分蘖末期最强,到幼穗分化敏感性又上升,因此宜在水稻分蘖末期施药。适用于水稻、小麦及其他旱地作物防治三棱草、鸭舌草、泽泻、野慈姑及其他阔叶杂草。' h. Z( C; O3 V/ c

2甲4氯属苯氧羧酸类选择性除草剂,具有较强的内吸传导性,主要用于苗后茎叶处理,药剂穿过角质层和细胞质膜,最后传导到各部分,在不同部位对核酸和蛋白质合成产生不同影响,在植物顶端抑制核酸代谢和蛋白质的合成,使生长点停止生长,幼嫩叶片不能伸展,一直到光合作用不能正常进行;传导到植株下部的药剂,使植物茎部组织的核酸和蛋白质的合成增加,促进细胞异常分裂,根尖膨大,丧失吸收养分的能力,造成茎杆扭曲、畸形,筛管堵塞,韧皮部破坏,有机物运输受阻,从而破坏植物正常的生活能力,最终导致植物死亡。

二甲四氯对禾本科植物的幼苗期很敏感,3-4叶期后抗性逐渐增强,分蘖末期最强,而幼穗分化期敏感性又上升。在气温低于低于18℃时效果明显变差,对未出土的杂草效果不好。

2甲4氯被广泛用于小麦田、玉米田、水稻田、城市草坪、麻类作物防除一年生或多年生阔叶杂草和部分莎草;与草甘膦混用防除抗性杂草,加快杀草速度作用明显;也有资料介绍,作为水稻脱根剂使用,能提高拔秧功效。用于土壤处理,对一年生禾草及种子繁殖的多年生杂草幼芽也有一定防效。

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生产技术


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安全防护


  N+ @. h8 u: J毒理属低毒类。大鼠经口LD50为800mg/kg,经皮LD50>1000mg/kg;小鼠皮下注射LD50为492mg/kg。( A/ W- G) _/ C3 h) b9 E* b0 J
急性毒性 人经口25%的二甲四氯钾盐溶剂85ml致死。
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待增加


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相关资料

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1.二甲四氯  .合规化学[引用日期2020-10-31]
, {9 a& S4 j, f7 L2.  二甲四氯生产厂家,94-74-6,二甲四氯供应商-中国化工制造网  .中国化工制造网[引用日期2020-10-31]
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补充内容

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待增加


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本内容贡献者


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发表于 2021-2-3 14:59:50

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