对苯二酚（Hydroquinone）氢醌

知识达人 · 发表于 2021-1-28 15:08:34

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简介

对苯二酚是一种苯的两个对位氢被羟基取代形成的有机化合物，分子式为 C6H6O2，白色结晶，又叫氢醌。有毒，成人误服1克，即可出现头痛、头晕、耳鸣、面色苍白等症状。对苯二酚遇明火、高热可燃，与强氧化剂反应，受高热分解放出一氧化碳。对苯二酚主要用于制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老剂、稳定剂和抗氧剂。
2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，对苯二酚在3类致癌物清单中。 [1]
物理性质
性状：白色针状结晶，见光变色。有特殊臭味。
溶解性：易溶于热水，能溶于冷水、乙醇及乙醚，微溶于苯。
晶相标准燃烧热：-2854.1kJ/mol
晶相标准生成热：-364.5kJ/mol
气相标准燃烧热：-2953.3kJ/mol
气相标准生成热：-265.3kJ/mol
气相标准生成自由能：-179.6kJ/mol
气相标准熵：344.28J/(mol·K)
气相标准热熔：123.60J/(mol·K)

化学性质
稳定。遇明火、高热可燃。燃烧分解为一氧化碳、二氧化碳。与强氧化剂可发生反应，受高热分解放出有毒的气体。 [3]
与氧化剂、氢氧化钠反应，燃烧释放刺激烟雾。是有毒、高毒物品。 [4]
在动物试验中，反复给予30～50mg/kg剂量时，则可引起急性黄色肝萎缩，除引起严重的肝损伤外，并能发生异常的色素沉着。服用1克时，能刺激食道，而引起耳鸣、恶心、呕吐、腹痛、虚脱；服用5克时可致死。 [5]

化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:2
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:3
6.拓扑分子极性表面积40.5
7.重原子数量:8
8.表面电荷:0
9.复杂度:54.9
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1 [6]

主要用途

1.对苯二酚主要用作照相的显影剂。对苯二酚及其烷基化物广泛用于单体贮运过程添加的阻聚剂，常用的浓度约为200ppm。 [4]
2.用作橡胶和汽油的抗氧剂等。 [4]
3.处理领域，将氢醌加于闭路加热和冷却系统的热水和冷却水中，对水侧金属能起缓蚀作用。氢醌用炉水的除氧剂，在锅炉水预热除氧时将氢醌加入其中，以除去残余溶解氧。 [3]
4.是制造蒽醌染料、偶氮染料、医药原料。 [3-4]
5.用作洗涤剂的缓蚀剂、稳定剂和抗氧剂等，还用于化妆品的染发剂。 [3]
6.光度测定磷、镁、铌、铜、硅和砷等。铱的极谱法和容量法测定。杂多酸的还原剂，铜和金的还原剂 [4] 。
临床应用
氢醌洗剂
对苯二酚由苯胺氧化成对苯醌，再经过还原制成无色或白色晶末对苯二酚是传统的脱色药物，能有效地治疗色素性皮肤病。对苯二酚虽有疗效，但稳定性差。于1999年3月研制了对苯二酚洗剂，克服了对苯二酚霜难以保存的缺点，并观察其对黄褐斑临床疗效。 [7]

临床资料
资料完整的黄褐斑患者56例，男9例，女47例；年龄21~47岁，平均28岁；病程2周~10年，平均4.5年。均为皮肤科门诊患者。随机分为治疗组30例，对照组26例，两组间差异无显著性具有可比性。 [7]

生产技术

1.苯胺氧化法
将苯胺、二氧化锰和硫酸按摩尔比为1∶3∶4加入反应釜内，加料时应在夹套中通冷冻水控制温度在10℃以下。搅拌下反应10h，反应温度逐渐升至25℃左右，生成苯醌。然后在反应物内通入水蒸气进行水蒸气蒸馏，蒸出的苯醌与水蒸气经部分冷凝后流入还原釜，再加入与苯醌的摩尔比为1∶0.7的铁粉，加热至90～100℃，搅拌下反应3～4h，还原反应的产物为对苯二酚。还原产物经过滤除去氧化铁渣后，进行减压脱水浓缩。然后加入焦亚硫酸钠、活性炭、锌粉，加热至沸腾进行脱色。趁热过滤后，滤液缓缓降温至30℃以下，对苯二酚以针状结晶析出，经离心脱水后，加入沸腾床于80℃下进行干燥，即得成品。 [6]
2.苯酚羟基化法
采用过氧化氢作羟基化剂，反应在催化量的无机强酸或二价铁盐或钴盐存在下进行。 [6]

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制备对苯二酚的化学反应式

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安全防护

注意事项
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收健康。
危害：毒性比酚大，对皮肤、粘膜有强烈的腐蚀作用，可抑制中枢神经系统或损害肝、皮肤功能。
急性中毒：吸入高浓度蒸气，可致头痛、头昏、乏力、视物模糊、肺水肿等；误服可出现头痛、头晕、耳鸣、苍白、紫绀、恶心、呕吐、腹育、呼吸困难、心动过速、尺厥、谵妄和虚脱，严重者呕血、血尿、溶血性黄疸，甚至可致死。
慢性影响：长期低浓度吸入，可致头痛、头晕、咳嗽、食欲减退、恶心、呕吐等。皮肤可引起皮炎。
急性毒性：LD50320mg/kg（大鼠经口）；人经口5000mg/kg，死亡。
刺激性：人经皮：250mg（24小时），轻度刺激。
亚急性和慢性毒性：动物亚急性中毒表现为溶血性黄疸、贫血、白细胞增多、红细胞脆性增加、低血糖、皮毛无光泽和明显的恶病质。
致突变性：微生物致突变性：鼠伤寒沙门氏菌2umol/皿。微核试验：人淋巴细胞75umol/L。性染色体缺失和不分离：人淋巴细胞6mg/kg。DNA损伤：人骨髓500mol/L。
生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量（TDL0）：2500mg/kg（孕1～22天），致植入后的死亡率（51天，雄性），影响睾丸、附睾、输精管、前列腺、精囊等，对雄性生育指数有影响。
致癌性：IARC致癌性评论：动物不明确，人类无可靠数据。
空气中：样品经滤器收集后，用酸洗脱，再用高压液相色谱法测定（NIOSH法） [3]
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿相应的防护服。
手防护：戴防化学品手套。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即给饮植物油15～30ml。催吐，尽快彻底洗胃。就医。
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液（7：3 ）抹擦。然后用水彻底冲洗。或立即用水冲洗至少15分钟。就医。
灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
泄漏应急处理：隔离泄漏污染区，周围设警示标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，避免扬尘，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。
废弃物处置方法：用焚烧法。焚烧炉排出的气体通过洗涤器除去有害成份。
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。单独存入被毒物污染的衣服，洗后再用。注意个人清洁卫生。 [3]
运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温；
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度；
包装注意事项：塑料袋或二层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。 [3]
安全术语S26：不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。（In case of contact with eyes， rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. ）
S36/37/39：穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。（Wear suitable protective clothing， gloves and eye/face protection. ）
S61：避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。（Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. ） [3] [8]

风险术语R22：吞食有害。（Harmful if swallowed. ）
R40：少数报道有致癌后果。（Limited evidence of a carcinogenic effect. ）
R41：对眼睛有严重伤害。（Risk of serious damage to the eyes. ）
R43：与皮肤接触可能致敏。（May cause sensitization by skin contact. ）
R50：对水生生物有极高毒性。（Very toxic to aquatic organisms. ）
R68：可能有不可逆后果的危险。（Possible risk of irreversible effects. ） [3] [9]

待增加

补充内容

法规信息《危化品安全管理条例》（2011年3月20日国务院发布），化学危险物品安全管理条例实施细则（化劳发[1992] 677号），工作场所安全使用化学品规定（[1996]劳部发423号）等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志（GB 13690-92）将该物质划为第6.1类毒害品。 [10]

待增加

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