甲苯二异氰酸酯（TDI）

目录

• 1. 简介
• 2. 主要用途
• 3. 生产技术
• 4. 安全防护
• 5. 待增加
• 6. 相关资料
• 7. 补充内容
• 8. 待增加
• 9. 本内容贡献者

简介

有2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯（TDI）两种异构体。按两种异构体含量的不同，工业上有三种规格的产品：(1)TDI-65含2,4-TDI65%，2,6-TDI35%；(2)TDI-80含2,4-TDI80%，2,6-TDI20%，最为常见；(3)TDI-100含2,4-TDI100%。与水作用产生二氧化碳。易与含有活性氢原子的化合物作用。与二元醇作用而成线型聚氨基甲酸酯或聚氨酯树脂。
2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，甲苯二异氰酸酯在2B类致癌物清单中。
中文名：甲苯二异氰酸酯
8 U' z" T$ N. A0 {英文名：Toluene diisocyanate
' {4 C( x# I" d8 E5 Q1 u别名：TDI
化学式：C9H6N2O2
* z% B5 d5 U2 p1 V8 I( m分子量：174.15
CAS登录号：584-84-9
闪点：127.9℃
应用：聚氨酯产品
6 \; n# i( v% V0 N: G6 O5 M- z  n安全性描述：有刺激性，与水反应
3 E7 }! c4 K- V5 c7 {, Y- Y' G危险性描述：远离热源和火源，避免与水、氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类接触
分子式： C9H6N2O2
, b6 u5 R; [; e$ G+ `2 h异构体：两种
基本情况
甲苯二异氰酸酯（TDI）有两种异构体：2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯。甲苯二异氰酸酯是水白色或淡黄色液体，具有强烈的刺激性气味，在人体中具有积聚性和潜伏性，对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用，吸入高浓度的甲苯二异氰酸酯蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿；液体与皮肤接触可引起皮炎。液体与眼睛接触可引起严重刺激作用，如果不加以治疗，可能导致永久性损伤。长期接触甲苯二异氰酸酯可引起慢性支气管炎。对甲苯二异氰酸酯过敏者，可能引起气喘、伴气喘、呼吸困难和咳嗽。
$ t3 q2 L5 M6 |与乙醚、二甘醇、丙同、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油混溶。能与含羟基的化合物、水、胺和具有活泼氢原子的化合物反应生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲等。甲苯用混酸硝化得到2,4-和2,6-***甲苯，然后在镍催化剂存在下加氢还原得到2,4-和2,6-二氨基甲苯，再在氯苯溶液中与光气反应制得。主要作为聚氨酯树脂的生产原料，用于生产聚氯酯泡抹塑料、涂料、橡胶、粘合剂、密封剂等。也可用作橡胶硫化剂、蛋白质交联剂等。包括泡沫塑料；聚氨酯涂料；聚氨酯橡胶；聚酰亚胺纤维和胶粘剂等也有一些应用。
; h+ T, l, F( }, ~6 i  m' e; z8 f  v6 v中文别名：TDI; 2，4-二异氰酸甲苯酯; 2,4-二异酸甲苯酯; 甲苯-2，4-二异氰酸酯; 2,4-二异氰酸基-1-**; 二异氰酸甲苯酯; 甲苯二异氰酸酯; 甲苯基2,4-二异氰酸酯; 2,4-二异氰酸酯; 2,4-二异氰酸酯甲苯
英文别名：4-Methyl-m-phenylene diisocyanate; TDI; Toluene-2,4-diisocyanate; Tolyelenediisocyanate; CRESORCINOL DIISOCYANATE; 2,4-TDI; 2,4-TOLUENEDIISOCYANATE; 2，4-Tolylene diisocyanate; 2,4-DIISOCYANATOTOLUENE; 1-METHYL-1,3-PHENYLENE DIISOCYANATE; 4-METHYL-1,3-PHENYLENE DIISOCYANATE
储运须知
包装标志：毒害品。
包装方法：（II）类。铁桶装内充氮气。储运条件：储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃材料结构的库房中，防止容器受损和受潮。储存温度控制在20-35℃。远离热源和火源、与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。

主要用途

5 q- V5 S# D) ]9 s7 e2 F

4 Y) U- N6 M9 b  d# x6 X


! L, ^# Q7 B/ W! g6 O% a

生产技术

% E3 F$ d% D9 M6 T* _

& b; q8 H6 y8 J7 _

+ l* D; j% h3 Q" q! U
6 n7 L* s8 y1 D/ ]& k5 E

安全防护

安全术语
) c" v1 @% q0 u0 ]S23Do not breathe vapour.
切勿吸入蒸汽。
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴适当的防护服和手套。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。
: N: n! c+ Q9 iS61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
2 h2 P4 Z. F: R9 y* G5 B; B避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
/ D5 k, U4 A# G" V! w- ?风险术语
+ u6 E% O5 K, `- Y* HR26Very toxic by inhalation.
( A9 `0 A4 L3 Q吸入有极高毒性。
R36/37/38Irritating to eyes, respiratory system and skin.
4 g& q+ k9 a3 y6 k; e( u  H8 F刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。
" {5 \2 j! L: yR40 Limited evidence of a carcinogenic effect.
少数报道有致癌后果。
# {, L  H# X& {, L9 ^R42/43May cause sensitization by inhalation and skin contact.
; ?) A4 k; Y3 e! a) u/ i8 K+ n吸入及皮肤接触可能致敏。
R52/53Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
- I* V; o) O" ~# c! Q对水生生物有害，可能对水体环境产生长期不良影响。
危害信息
燃烧和爆炸危险性
可燃，蒸气与空气能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧或爆炸。蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃和爆炸。
5 H9 N, u6 _: y. @) g6 x3 c/ _- t
- G# T9 ?# C6 N2 G$ s! S: l  D活性反应
+ B" r- k; `! a# G4 ~5 Y与氧化剂可发生反应，与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈，能引起燃烧或爆炸。加热或燃烧时可分解生成有毒气体。

! _& p# h! A1 b7 s健康危害
高浓度接触直接损害呼吸道粘膜，发生喘息性支气管炎，可引起肺炎和肺水肿。蒸气和液体对眼有刺激性。 部分工人在多次接触本品后产生过敏，以后即使接触极微量，也能引起典型的哮喘发作。对皮肤有致敏性。
4 P. H3 V6 P, `! X/ S  R+ q9 `# t7 l列入《剧毒化学品目录》。
职业接触限值：PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):0.1（敏）C-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3)：0.2（敏）。
, d# R$ _. w' z' J; FIARC：可疑人类致癌物
安全措施
' s6 {1 v/ Q$ V$ p$ Y$ p8 _一般要求
+ ?% q+ v- M* k3 Q+ M! _操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，熟练掌握操作技能，具备应急处置知识。
1 [# p& O6 k1 [5 X7 U密闭操作，防止泄漏，提供充分的局部排风。工作现场禁止吸烟。
生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪，使用防爆型的通风系统和设备，配备两套以上重型防护服。操作人员应该佩戴自吸过滤式防毒面具，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴耐油橡胶手套。
储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计，并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置，重点储罐需设置紧急切断装置。
, K4 n# z3 I1 Y3 i1 Q: V& n避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类接触。
% ~& b- _) @: [" o8 u生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

% i$ M$ ^2 ~7 U( R1 D4 q2 I( V操作安全
（1）本品容易与胺、水、醇、酸、碱发生反应,特别是与氢氧化钠和叔胺发生难以控制反应,并放出大量热。
' C7 o7 H# ^5 C2 y& n% K2 y（2）在常温下聚合反应速度很慢,但加热至45℃以上或催化剂存在下能自聚生成二聚物。能与强氧化剂发生反应。加热后会分解放出氰化物和氮氧化物。所以应严格控制加热温度。
（3） 当承装TDI桶因被水污染后释放二氧化碳而膨胀时，应首先将桶退回供应商，然后用长锥或铁勾刺破桶顶，注意要将破损的桶放置在专门的管理区内，并注意排气通风。
2 h6 O; G* C; h2 ~/ W（4）当桶翻倒入水时，应检查是否有泄漏，若无泄漏，将桶重新盖上并擦干；若有泄漏，将桶在水下密封，或送至陆上后再密封，在此过程中应该密切注意水污染引起的任何桶的压力上升。
（5）当桶翻倒和爆裂时，应将干沙或化学品吸收剂铺在受污染区(大面积)，并将损坏的桶放入(过)大桶内，将用过的沙或化学品吸收剂收集在开口桶内做适当处理，并通过(过)大桶的排气盖排放气体。另外还要用二异氰酸酯中和液彻底清洗污染区。
( z+ B) _0 H+ V6 \8 n( Z2 d7 _（6） 对于TDI及废桶的处置可先与多元醇反应，产生泡沫，然后弃置或焚化。或者与液态除污剂的反应生成尿素衍生物。
（7） 对于盛装过TDI的桶可以先向桶内注入2至5公升除污液，用喷洒或滚动方法将其清洗干净，然后将桶打开4至6小时，使之充分反应，最后用水冲洗。
（8）充装时使用万向节管道充装系统，严防超装。
0 L% D  j; r4 h' ]) ?
储存安全
( J3 M# S4 R5 P（1）储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃材料结构的库房中，防止容器受损和受潮。储存温度控制在20～35℃。
0 A4 r7 n. y; ?（2）远离热源和火源、与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。
! M) Y5 h* ~- f* R6 S4 n" f（3）应严格执行剧毒化学品“双人收发，双人保管”制度。
' U9 b" Q( c+ ~/ _! }
运输安全
（1）运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准，运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。
（2）应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时，容器须用盖密封。严禁与氧化剂、胺类、醇、碱类和含水物品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。
2 N  S3 l3 j5 J: T$ ^1 f（3）输送管道不应靠近热源敷设；宜采用架空敷设，必要时亦可近地面敷设；管道采用地上敷设时，应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段，采取保护措施并设置明显的警示标志。
  l% T2 P4 `& r, `+ s2 t应急处置原则
急救措施
' M; a0 X: h) z/ M3 S6 p吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸（切勿口对口）。就医。
1 R+ h0 {: g0 J- n" M- A  b食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。禁止催吐。就医。
$ c8 [: t: k  S( d/ J皮肤接触：脱去污染的衣着，立即使用肥皂和大量流动清水冲洗。
7 R: s+ ?/ o7 ]  ?. c8 c4 I眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
8 S: z/ |' o% G0 @
灭火方法
消防人员必须佩戴自供气式呼吸器。禁止污染的灭火用水流入土壤，地下水或地表水中。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。用干粉、二氧化碳、砂土灭火。

( D, N* s) D8 F4 z! E' P( d7 x泄漏应急处置
. Y- W. T! W# [+ O根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器，穿防毒服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内。
7 t/ d5 ]" }6 c* n# x$ p" k% [泄漏隔离距离对于液体周围至少为50m，对于固体至少为25m。如果为大量泄漏，在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。
! T2 u" Y! X8 e  G! S4 C消防措施
- Z! Y: a5 S9 T9 L8 Y0 a用干粉、二氧化碳灭火，大火用水施救。消防人员须穿戴防毒面具与防护服。
泄漏处理
% O5 }% `5 Y+ y8 G戴好防毒面具与手套。用四倍量消灰中和后扫起，倒至空旷地方掩埋或焚烧掉。对污染的地面用肥皂或洗涤剂刷洗，经稀释的污水放入废水系统。接触机会 主要用于制造聚氨酯树脂及其泡沫塑料。生产和使用TDI者均可接触。
侵入途径
主要经呼吸道吸入,不能经无损皮肤吸收。
毒理学简介
! x. p: _: a' Z% W5 N# p大鼠经口LD50: 4130 mg/kg; 吸入LCLo: 600 ppm/6H。小鼠经口LD50: 1950 mg/kg; 吸入LC50: 9700 ppb/4H。兔经皮LD50: >10 mL/kg。
1 P9 D( ]5 W' {本品急性吸入毒性较高,经口毒性较低。主要有明显刺激和致敏作用。对眼、呼吸道粘膜和皮肤有刺激作用,并引起支气管哮喘。
/ U/ L6 A4 e3 u: `3 t  A, ^" N5 x* W. I人的嗅觉阈为0.35～0.92mg/m^3,另有报道为3mg/m^3。3～3.6mg/m^3时,对粘膜有刺激; 27.8mg/m^3时眼和呼吸道严重刺激。16mg/m^3,工作3～4周后,不少人出现急性上呼吸道炎; 0.5mg/m^3,工作一周,出现剧烈的咳嗽和呼吸困难。TDI引起支气管哮喘,可能系异氰基团与体内的蛋白质的氨基结合后,生成异性蛋白,成为抗原诱发的变态反应; 也可同时有药理机制和刺激作用。 2,6-TDI的刺激作用比2,4-TDI为大。
临床表现
  y0 ^! M8 X* r, KTDI主要影响呼吸系统。
" \6 C3 p. o/ n: _( g* m3 f# k接触较高浓度TDI时,可产生眼和上呼吸道刺激症状。眼部有发痒、辛辣痛感、流泪、视物模糊和结膜充血等症状,可发生角膜炎或角结膜炎; 并有咽喉干燥、剧烈咳嗽、胸闷、呼吸困难,可有喘息性支气管炎等症状。严重者可出现肺水肿。
部分工人经上述发作一次或数次之后,产生过敏。以后,即使极微量接触,亦能诱发支气管哮喘。哮喘发作前,有一定潜伏期。尤以夜间发作多见。一般脱离接触后可恢复,有时恢复较慢。
6 X  u: r, H" R" W) V# y实验室检查如变应原皮肤试验、血清抗原特异性IgE测定、变应原支气管激发试验和肺功能测定等有助诊断。参见<职业性哮喘诊断标准及处理原则>。皮肤直接接触TDI,可产生刺激性接触性皮炎,也可引起变应性接触性皮炎。
; P2 g1 z8 D5 {- P- E. E* l处理
+ c: L# ~3 z" x  _6 O过量接触者应脱离现场。对症处理.哮喘性支气管炎和支气管哮喘发作时,可给予支气管解痉剂,如氨茶碱、喘定、异丙基肾上腺素等,并可给予抗过敏、祛痰、镇咳、抗炎等药物。严重者可应用糖皮质激素。接触性皮炎的治疗可参见<化学物致刺激性接触性皮炎的治疗>。有明显的特应性体质者,如接触TDI后,反复发生过敏性哮喘或变应性接触性皮炎者应调离原工作。
标准
车间空气卫生标准: 中国MAC 0.2mg/m^3; 美国ACGIH TLV-TWA 0.036mg/m^3, STEL 0.14mg/m^3 OEL-FRANCE: VME 0.01 ppm (0.08 mg/m3), VLE 0.02 ppm (0.16 mg/m3), JAN1999; OEL-SWEDEN: TWA 0.005 ppm, CEILING 0.01 ppm, JAN1999; OEL-UNITED KINGDOM: TWA 0.02 mg(NCO)/m3, STEL 0.07mg(NCO)/m3, SEP2000危规:2,4-甲苯二异氰酸酯 GB6.1 类61111。原铁规:有机有毒 du品,84052。UN NO.2078。IMDG CODE 6093-1页,6.1 类。

待增加

5 @: d+ v! \4 F  {) X4 n) L1 x+ R


8 j7 ^8 a: Z0 ^9 ^1 d# ^

相关资料

, q5 W' s5 V3 [8 G5 `; V4 P
- a) U' x, T  a1 D- X

补充内容

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待增加

本内容贡献者

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