甲苯二异氰酸酯（TDI）

目录

• 1. 简介
• 2. 主要用途
• 3. 生产技术
• 4. 安全防护
• 5. 待增加
• 6. 相关资料
• 7. 补充内容
• 8. 待增加
• 9. 本内容贡献者

简介

( w  j% j% L3 _有2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯（TDI）两种异构体。按两种异构体含量的不同，工业上有三种规格的产品：(1)TDI-65含2,4-TDI65%，2,6-TDI35%；(2)TDI-80含2,4-TDI80%，2,6-TDI20%，最为常见；(3)TDI-100含2,4-TDI100%。与水作用产生二氧化碳。易与含有活性氢原子的化合物作用。与二元醇作用而成线型聚氨基甲酸酯或聚氨酯树脂。
; R: E7 b" l( g2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，甲苯二异氰酸酯在2B类致癌物清单中。
中文名：甲苯二异氰酸酯
3 t- n8 {) K! k& f英文名：Toluene diisocyanate
4 X7 y4 g$ c* H别名：TDI
化学式：C9H6N2O2
分子量：174.15
2 f$ l2 D$ Q0 m. RCAS登录号：584-84-9
8 ~( Z- d4 P( ]" ^" N2 \闪点：127.9℃
应用：聚氨酯产品
, l* \3 {; C# P+ s" Y8 L安全性描述：有刺激性，与水反应
1 L6 `7 z9 ]! x- [危险性描述：远离热源和火源，避免与水、氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类接触
- g: a5 |; w0 h分子式： C9H6N2O2
) \) }, G# W7 A$ c  ]! [  L异构体：两种
+ F* T; U+ P( N0 E基本情况
甲苯二异氰酸酯（TDI）有两种异构体：2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯。甲苯二异氰酸酯是水白色或淡黄色液体，具有强烈的刺激性气味，在人体中具有积聚性和潜伏性，对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用，吸入高浓度的甲苯二异氰酸酯蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿；液体与皮肤接触可引起皮炎。液体与眼睛接触可引起严重刺激作用，如果不加以治疗，可能导致永久性损伤。长期接触甲苯二异氰酸酯可引起慢性支气管炎。对甲苯二异氰酸酯过敏者，可能引起气喘、伴气喘、呼吸困难和咳嗽。
与乙醚、二甘醇、丙同、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油混溶。能与含羟基的化合物、水、胺和具有活泼氢原子的化合物反应生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲等。甲苯用混酸硝化得到2,4-和2,6-***甲苯，然后在镍催化剂存在下加氢还原得到2,4-和2,6-二氨基甲苯，再在氯苯溶液中与光气反应制得。主要作为聚氨酯树脂的生产原料，用于生产聚氯酯泡抹塑料、涂料、橡胶、粘合剂、密封剂等。也可用作橡胶硫化剂、蛋白质交联剂等。包括泡沫塑料；聚氨酯涂料；聚氨酯橡胶；聚酰亚胺纤维和胶粘剂等也有一些应用。
% a7 l# _" W) ]& M  |中文别名：TDI; 2，4-二异氰酸甲苯酯; 2,4-二异酸甲苯酯; 甲苯-2，4-二异氰酸酯; 2,4-二异氰酸基-1-**; 二异氰酸甲苯酯; 甲苯二异氰酸酯; 甲苯基2,4-二异氰酸酯; 2,4-二异氰酸酯; 2,4-二异氰酸酯甲苯
1 V+ n# E9 E5 @英文别名：4-Methyl-m-phenylene diisocyanate; TDI; Toluene-2,4-diisocyanate; Tolyelenediisocyanate; CRESORCINOL DIISOCYANATE; 2,4-TDI; 2,4-TOLUENEDIISOCYANATE; 2，4-Tolylene diisocyanate; 2,4-DIISOCYANATOTOLUENE; 1-METHYL-1,3-PHENYLENE DIISOCYANATE; 4-METHYL-1,3-PHENYLENE DIISOCYANATE
; D% F. Z9 x7 \3 K0 t. r储运须知
. @' R0 m) f8 y5 P5 j! \) _包装标志：毒害品。
  B; i/ {1 X. x! M包装方法：（II）类。铁桶装内充氮气。储运条件：储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃材料结构的库房中，防止容器受损和受潮。储存温度控制在20-35℃。远离热源和火源、与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。
  a, I8 c; q! r9 k; b2 m, M5 I( ~

主要用途

生产技术

8 m$ Y3 K" L' W  J8 |
8 M- b* \2 A. C+ @3 N* ~* Q, d
0 `. m0 }8 a2 U, H
2 E; A9 O  I2 d8 Q5 z. D
) }, X% w0 u  v! J

- b: F# H" X" _8 k! B

安全防护

+ b! _  i+ M. ], A安全术语
S23Do not breathe vapour.
切勿吸入蒸汽。
5 n- [/ M' T8 y/ q7 \S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
: _2 {' V. G; q  Y7 Y穿戴适当的防护服和手套。
9 s3 O; j$ R( kS45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
; ~. W3 O! b/ N若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。
+ G7 S. E0 a) {" pS61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
+ Q( l( n2 m* D  I避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
1 f4 V% H. W- V9 ~0 t/ ?* E% o风险术语
R26Very toxic by inhalation.
- U! F% F% L2 R吸入有极高毒性。
R36/37/38Irritating to eyes, respiratory system and skin.
' h( j- s/ f( c6 G刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。
2 k( c( R' R1 N' nR40 Limited evidence of a carcinogenic effect.
少数报道有致癌后果。
R42/43May cause sensitization by inhalation and skin contact.
! h$ B0 B  T% f1 [( J吸入及皮肤接触可能致敏。
" P" p/ o+ c9 yR52/53Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
8 e/ \/ y: Q: B3 j4 f对水生生物有害，可能对水体环境产生长期不良影响。
危害信息
; k1 Q6 h: j, Q1 u2 G. X5 b  @1 l燃烧和爆炸危险性
可燃，蒸气与空气能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧或爆炸。蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃和爆炸。
. l* {- ?( E- u3 r
: F* @  m& o; J( E( Q$ J/ X1 A- d活性反应
与氧化剂可发生反应，与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈，能引起燃烧或爆炸。加热或燃烧时可分解生成有毒气体。
3 y  n) ^$ Q: C- y" a. h6 K
健康危害
高浓度接触直接损害呼吸道粘膜，发生喘息性支气管炎，可引起肺炎和肺水肿。蒸气和液体对眼有刺激性。 部分工人在多次接触本品后产生过敏，以后即使接触极微量，也能引起典型的哮喘发作。对皮肤有致敏性。
列入《剧毒化学品目录》。
! c7 U. h' [. m# p" _职业接触限值：PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):0.1（敏）C-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3)：0.2（敏）。
& E, Z# u8 R' h- eIARC：可疑人类致癌物
2 w& G- a* L/ U# v安全措施
  s6 H4 _  f) S, E* O一般要求
7 e$ r' U' \( _( O& ^8 x8 @操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，熟练掌握操作技能，具备应急处置知识。
密闭操作，防止泄漏，提供充分的局部排风。工作现场禁止吸烟。
0 [/ O2 p& H( O6 m4 F9 L生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪，使用防爆型的通风系统和设备，配备两套以上重型防护服。操作人员应该佩戴自吸过滤式防毒面具，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴耐油橡胶手套。
储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计，并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置，重点储罐需设置紧急切断装置。
3 V" k: }, E! F" N避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类接触。
生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

操作安全
( M( l6 |" |6 i- }（1）本品容易与胺、水、醇、酸、碱发生反应,特别是与氢氧化钠和叔胺发生难以控制反应,并放出大量热。
（2）在常温下聚合反应速度很慢,但加热至45℃以上或催化剂存在下能自聚生成二聚物。能与强氧化剂发生反应。加热后会分解放出氰化物和氮氧化物。所以应严格控制加热温度。
（3） 当承装TDI桶因被水污染后释放二氧化碳而膨胀时，应首先将桶退回供应商，然后用长锥或铁勾刺破桶顶，注意要将破损的桶放置在专门的管理区内，并注意排气通风。
( Q- p9 N* M; h) L: ?: |（4）当桶翻倒入水时，应检查是否有泄漏，若无泄漏，将桶重新盖上并擦干；若有泄漏，将桶在水下密封，或送至陆上后再密封，在此过程中应该密切注意水污染引起的任何桶的压力上升。
（5）当桶翻倒和爆裂时，应将干沙或化学品吸收剂铺在受污染区(大面积)，并将损坏的桶放入(过)大桶内，将用过的沙或化学品吸收剂收集在开口桶内做适当处理，并通过(过)大桶的排气盖排放气体。另外还要用二异氰酸酯中和液彻底清洗污染区。
（6） 对于TDI及废桶的处置可先与多元醇反应，产生泡沫，然后弃置或焚化。或者与液态除污剂的反应生成尿素衍生物。
( W2 C3 M) d9 R" U* a3 j4 M（7） 对于盛装过TDI的桶可以先向桶内注入2至5公升除污液，用喷洒或滚动方法将其清洗干净，然后将桶打开4至6小时，使之充分反应，最后用水冲洗。
（8）充装时使用万向节管道充装系统，严防超装。

储存安全
& A  f- c, R$ F6 F* J+ y  v（1）储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃材料结构的库房中，防止容器受损和受潮。储存温度控制在20～35℃。
6 r, ?# F8 l- S（2）远离热源和火源、与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。
（3）应严格执行剧毒化学品“双人收发，双人保管”制度。

* b. J, F* X7 Y2 X" C运输安全
/ s' U+ F2 X7 {（1）运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准，运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。
（2）应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时，容器须用盖密封。严禁与氧化剂、胺类、醇、碱类和含水物品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。
$ S' Y( u+ z2 t: ]. g; K# m+ ^（3）输送管道不应靠近热源敷设；宜采用架空敷设，必要时亦可近地面敷设；管道采用地上敷设时，应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段，采取保护措施并设置明显的警示标志。
% v3 J/ S2 U& {$ Q: c应急处置原则
急救措施
; z  S! u1 z3 X  g吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸（切勿口对口）。就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。禁止催吐。就医。
; E3 j1 t* q5 a皮肤接触：脱去污染的衣着，立即使用肥皂和大量流动清水冲洗。
. Z! X' \- ]9 ]眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
8 r8 Z9 P! H& y9 U4 @; I
灭火方法
6 t4 I- \' o, H+ j$ G# F! i" k# y消防人员必须佩戴自供气式呼吸器。禁止污染的灭火用水流入土壤，地下水或地表水中。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。用干粉、二氧化碳、砂土灭火。
' r) g8 D$ Y  c9 ?2 Y
泄漏应急处置
根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器，穿防毒服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内。
- N2 ^. X3 ?. x泄漏隔离距离对于液体周围至少为50m，对于固体至少为25m。如果为大量泄漏，在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。
消防措施
用干粉、二氧化碳灭火，大火用水施救。消防人员须穿戴防毒面具与防护服。
1 ~) F+ v" B9 q) a泄漏处理
# |8 Z( F! h( d% o, m7 R5 u( H3 f戴好防毒面具与手套。用四倍量消灰中和后扫起，倒至空旷地方掩埋或焚烧掉。对污染的地面用肥皂或洗涤剂刷洗，经稀释的污水放入废水系统。接触机会 主要用于制造聚氨酯树脂及其泡沫塑料。生产和使用TDI者均可接触。
  I6 H. a$ ]4 G, p侵入途径
2 P/ g" I- n6 ~+ {/ V主要经呼吸道吸入,不能经无损皮肤吸收。
' U& p0 i9 D( E毒理学简介
& f$ s6 N6 ]( K& o  \  m大鼠经口LD50: 4130 mg/kg; 吸入LCLo: 600 ppm/6H。小鼠经口LD50: 1950 mg/kg; 吸入LC50: 9700 ppb/4H。兔经皮LD50: >10 mL/kg。
8 R: J; N, y) Z+ C: ~本品急性吸入毒性较高,经口毒性较低。主要有明显刺激和致敏作用。对眼、呼吸道粘膜和皮肤有刺激作用,并引起支气管哮喘。
9 z6 s2 H8 b9 ^/ e* `2 |人的嗅觉阈为0.35～0.92mg/m^3,另有报道为3mg/m^3。3～3.6mg/m^3时,对粘膜有刺激; 27.8mg/m^3时眼和呼吸道严重刺激。16mg/m^3,工作3～4周后,不少人出现急性上呼吸道炎; 0.5mg/m^3,工作一周,出现剧烈的咳嗽和呼吸困难。TDI引起支气管哮喘,可能系异氰基团与体内的蛋白质的氨基结合后,生成异性蛋白,成为抗原诱发的变态反应; 也可同时有药理机制和刺激作用。 2,6-TDI的刺激作用比2,4-TDI为大。
临床表现
TDI主要影响呼吸系统。
接触较高浓度TDI时,可产生眼和上呼吸道刺激症状。眼部有发痒、辛辣痛感、流泪、视物模糊和结膜充血等症状,可发生角膜炎或角结膜炎; 并有咽喉干燥、剧烈咳嗽、胸闷、呼吸困难,可有喘息性支气管炎等症状。严重者可出现肺水肿。
! g2 w' T- M4 Z+ h, S/ g, R部分工人经上述发作一次或数次之后,产生过敏。以后,即使极微量接触,亦能诱发支气管哮喘。哮喘发作前,有一定潜伏期。尤以夜间发作多见。一般脱离接触后可恢复,有时恢复较慢。
实验室检查如变应原皮肤试验、血清抗原特异性IgE测定、变应原支气管激发试验和肺功能测定等有助诊断。参见<职业性哮喘诊断标准及处理原则>。皮肤直接接触TDI,可产生刺激性接触性皮炎,也可引起变应性接触性皮炎。
处理
过量接触者应脱离现场。对症处理.哮喘性支气管炎和支气管哮喘发作时,可给予支气管解痉剂,如氨茶碱、喘定、异丙基肾上腺素等,并可给予抗过敏、祛痰、镇咳、抗炎等药物。严重者可应用糖皮质激素。接触性皮炎的治疗可参见<化学物致刺激性接触性皮炎的治疗>。有明显的特应性体质者,如接触TDI后,反复发生过敏性哮喘或变应性接触性皮炎者应调离原工作。
标准
5 D% p% o! T& f( J4 D! }2 _$ b& u7 W" D车间空气卫生标准: 中国MAC 0.2mg/m^3; 美国ACGIH TLV-TWA 0.036mg/m^3, STEL 0.14mg/m^3 OEL-FRANCE: VME 0.01 ppm (0.08 mg/m3), VLE 0.02 ppm (0.16 mg/m3), JAN1999; OEL-SWEDEN: TWA 0.005 ppm, CEILING 0.01 ppm, JAN1999; OEL-UNITED KINGDOM: TWA 0.02 mg(NCO)/m3, STEL 0.07mg(NCO)/m3, SEP2000危规:2,4-甲苯二异氰酸酯 GB6.1 类61111。原铁规:有机有毒 du品,84052。UN NO.2078。IMDG CODE 6093-1页,6.1 类。

待增加

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相关资料

6 T. r! T. M& @6 |% w; k' }
4 Z1 `6 D" k4 a0 K; I/ T: H  y& h9 o7 J
- R+ f* S" N( D* y8 r! T8 i  q6 y

补充内容

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& E9 X: @$ A8 g6 U$ M7 Y! h
% o2 q- [) a0 h( W0 \

待增加

本内容贡献者

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, [9 P& l# c2 ?

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