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本帖最后由 知识达人 于 2021-1-22 14:59 编辑 ( d- ~' u" F5 D+ F% c [2 H
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简介
& j$ R! O* O4 X2 L) h. H! V9 h; l甲苯,是一种无色、带特殊芳香味的易挥发液体。有强折光性。能与乙醇、 乙醚、丙同、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶,极微溶于水。易燃,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限 1.2%~7.0%(体积)。低毒,半数致死量(大鼠,经口)5000mg/kg。高浓度气体有麻醉性,有刺激性。7 X0 l' B1 e' r4 t, Y
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,甲苯在3类致癌物清单中。
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( j0 x9 W* p8 x4 V8 p管制信息
# A1 ^. ?9 g, X1 o+ g甲苯(易制毒-3)* p; k1 L8 |9 Y3 l" x; v B
该品根据《危险化学品安全管理条例》、《易制毒化学品管理条例》受公安部门管制。" p; ~* P9 R) i# p8 c+ k$ a5 C
6 t; u5 ?: Q, Q- L! VCAS号
+ E2 l7 c4 X; l0 n108-88-3
5 J0 ?" U9 b" X, D4 A3 f! R物理性质8 {: Y9 c0 Q) ? P/ S* ]7 c
甲苯分子比例模型# O7 G5 G/ y/ n: F& }! t
外观与性状:无色透明液体,有类似苯的芳香气味。
, T C; w- Z/ w熔点(℃):-94.9/ l! d9 k" q# d. Q0 h
相对密度(水=1):0.87! ?4 C( ]% B$ C, v1 K \
沸点(℃):110.63 Q) [& Q# f3 d8 U9 T. o# Y# g
相对蒸气密度(空气=1):3.14
+ y$ ]1 M7 i7 ~& J/ K* D分子式:C7H80 _1 ^; s V& O' F' A
分子量:92.14
. X4 @* i6 l( W4 o$ k$ A饱和蒸气压(kPa):4.89(30℃)' }9 b( c8 |6 }% U, g ~
燃烧热(kJ/mol):3905.0" P+ B5 s% A8 O! ^% Z* N
临界温度(℃):318.6# _( f" _7 {. @) C1 R L3 o/ F
临界压力(MPa):4.11
% _& X3 D1 a7 e0 x辛醇/水分配系数的对数值:2.691 N/ V6 Y) p7 q8 H, {2 a% g, M
闪点(℃):4
1 \6 L. O* p$ Q/ S" q! y" p! `3 Q爆炸上限%(V/V):7.0
! s5 ^& l; F) B% H引燃温度(℃):5353 r# R8 W! O# |# v& a( K
爆炸下限%(V/V):1.2& I. U) H/ `7 q1 g |; u
溶解性:不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多数有机溶剂。; @$ Y0 G( ~, L( Y' d
+ G. d y4 l6 y% A1 W化学性质5 I+ T# u: a8 j# |
化学性质活泼,与苯相像。可进行氧化、磺化、硝化和歧化反应,以及侧链氯化反应。甲苯能被氧化成苯甲酸。- w! ]% s x" ~3 i- q- i
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主要用途
" @3 r: Z1 X @- d5 R5 n5 @6 m) H甲苯主要由原油经石油化工过程而制得。作为溶剂它用于油类、树脂、天然橡胶和合成橡胶、煤焦油、沥青、醋酸纤维素,也作为溶剂用于纤维素油漆和清漆,以及用为照像制版、墨水的溶剂。甲苯也是有机合成,特别是氯化苯酰和苯基、糖精、三硝基甲苯和许多染料等有机合成的生要原料。它也是航空和汽车汽油的一种成分。甲苯具有挥发性,在环境中比较不易发生反应。由于空气的运动使其广泛分布在环境中,并且通过雨和从水表面的蒸发使其在空气和水体之间水断地再循环,最终可能因生物的和微生物的氧化而被降解。对世界上很多城市空气中的平均浓度进行汇总,结果表明甲苯浓度通常为112.5-150 μg/m3,这主要来自与汽油有关的排放(汽车废气、汽油加工)),也来自于工业活动所造成的溶剂损失和排放。
. u1 l; b4 I3 [- b8 f H$ a甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂,也是有机化工的重要原料,但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的产量相对过剩,因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体,广泛用于染料;医药;农药;火**;助剂;香料等精细化学品的生产,也用于合成材料工业。甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄;二氯苄和三氯苄,包括它们的衍生物苯甲醇;苯甲醛和苯甲酰氯(一般也从苯甲酸光气化得到),在医药;农药;染料,特别是香料合成中应用广泛。甲苯的环氯化产物是农药;医药;染料的中间体。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐剂(主要使用其钠盐),也用作有机合成的中间体。甲苯及苯衍生物经磺化制得的中间体,包括对甲苯磺酸及其钠盐;CLT酸;甲苯-2,4-二磺酸;苯甲醛-2,4-二磺酸;甲苯磺酰氯等,用于洗涤剂添加剂,化肥防结块添加剂;有机颜料;医药;染料的生产。甲苯硝化制得大量的中间体。可衍生得到很多最终产品,其中在聚氨酯制品;染料和有机颜料;橡胶助剂;医药;**等方面最为重要5 X+ b, ^' ]( O g, T9 }
8 D4 w) h( h |' w! O
2 N0 r2 u4 ^6 {/ x7 S0 n* V/ g' g4 n9 z; R6 p0 V0 F
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制备技术
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安全防护
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危险性概述9 S3 ]! K' p; H1 v2 ?9 Q/ t- H
健康危害:对皮肤、粘膜有刺激性,对中枢神经系统有麻醉作用。5 l" N. z/ `& z9 e
急性中毒:短时间内吸入较高浓度该品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。3 w, Y, f+ Y; K, j! Q; b
慢性中毒:长期接触可发生神经衰弱综合征,肝肿大,女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、皮炎。% b d+ J6 @0 Y* `* W
环境危害:对环境有严重危害,对空气、水环境及水源可造成污染。+ f" u4 F+ o! ~' Q
燃爆危险:该品易燃,具刺激性。0 t f6 [" O+ J8 \* H# Z
8 m( r" H6 x! B0 }1 D' {5 |: `毒理学资料. t3 v" X5 D" p% {; w, \2 `6 J
毒性:属低毒类。
) n: c: p4 O/ T% M# Z急性毒性:LD50 5000mg/kg(大鼠经口);LC50 12124mg/kg(兔经皮);人吸入71.4g/m3,短时致死;人吸入3g/m3×1~8小时,急性中毒;人吸入0.2~0.3g/m3×8小时,中毒症状出现。
% k4 N, ^; y: K) K2 w刺激性:
/ ~5 C7 Y4 A4 W" B人经眼:300ppm,引起刺激。* \+ H+ k# C! @
家兔经皮:500mg,中度刺激。7 R# e3 ~% I! [! m$ `, d ^0 t9 N, M
亚急性和慢性毒性:大鼠、豚鼠吸入390mg/m3,8小时/天,90~127天,引起造血系统和实质性脏器改变。
9 j6 N+ w) ?3 L( U# q致突变性:微核试验:小鼠经口200mg/kg。细胞遗传学分析:大鼠吸入5400μg/m3,16周(间歇)。
, Z9 V, ?, Y* Q2 J生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):1.5g/m3,24小时(孕1~18天用药),致胚胎毒性和肌肉发育异常。小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):500mg/m3,24小时(孕6~13天用药),致胚胎毒性。
8 X0 D; m- A3 _7 c致畸性:雌性大鼠孕后7~20d吸入最低中毒剂量(TCLo)1800ppm,致中枢神经系统发育畸形。雌性小鼠孕后6~15d经口染毒最低中毒剂量(TCLo)8700mg/kg,致颅面部(包括鼻、舌)发育畸形。雌兔孕后6~18d吸入最低中毒剂量(TCLo)100ppm(6h),致泌尿生殖系统发育畸形。, i, R: r" T, \ V) g
毒性描述:具有麻醉作用,对皮肤的刺激作用比苯强,吸入甲苯蒸气时,对中枢神经的作用也比苯强烈。吸入8小时浓度为376~752mg/m3的甲苯蒸气时,会出现疲惫、恶心、错觉、活动失灵、全身无力、嗜睡等症状。短时间吸入2256mg/m3浓度的甲苯蒸气时,会引起过度疲惫、激烈兴奋、恶心、头痛等。长期吸入低浓度的甲苯蒸气时,造成慢性中毒,引起食欲减退、疲劳、白血球减少、贫血。甲苯还可经皮肤吸收,溶解皮肤中的脂肪,应避免与皮肤直接接触。纯制品未见对造血系统的影响及染色体损伤作用。嗅觉阈浓度140mg/m3。TJ36—79规定车间空气中最高容许浓度为100mg/m3。
1 \* q( i8 M# K代谢与降解:吸收在体内的甲苯,80%在NADP(转酶II)的存在下,被氧化为苯甲醇,再在NAD(转酶I)的存在下氧化为苯甲醛,再经氧化成苯甲酸。然后在转酶A及三磷酸腺苷存在下与甘氨酸结合成马尿酸。所以人体吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出,80%以马尿酸形式经肾脏而被排出体外,所以人体接触甲苯后,2小时后尿中马尿酸迅速升高,以后止升变慢,脱离接触后16-24小时恢复正常。一小部分苯甲酸与葡萄醛酸结合生成无毒物。甲苯代谢为邻甲苯酚的量不到1%。在环境中,甲苯在强氧化剂作用或催化剂存在条件中与空气作用,都被氧化为苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。+ ]3 Y6 I$ G2 j! I5 C
残留与蓄积:据WHO1983年报道,甲苯约有80%的剂量以马尿酸(苯甲酰甘氨酸)的形式经肾脏而被排出体外,而剩余物则大部分以呼吸的形式呼出。另一研究表明,约有0.4%-1.1%的甲苯以邻甲酸的形式被排出。在通常情况下,马尿酸在终止接触24小时后几乎全部被排出,但若是职业性接触(即每天重复接触8小时,16小时不接触),在工作周期内马尿酸会有蓄积,周末即可恢复至接触前水平。尿液中的马尿酸含量会因摄入食物种类的不同而有较大变化,因此不能以尿液中的马尿酸含量来推断甲苯吸收量。但在群体调查中,尿液中的马尿酸含量对于判断有无甲苯吸收有一定的准确度。; F7 Y9 Q- m% s
& c" }7 x+ j2 l6 {4 Q3 M4 M9 w( a生态学数据
$ }7 ]: s; \9 V, g1.该物质对环境有严重危害,对空气、水环境及水源可造成污染,对鱼类和哺乳动物应给予特别注意。可被生物和微生物氧化降解。. o+ [; I N- [4 z/ k, \, W2 p
2.生态毒性 LC50:34.27mg/L(96h)(黑头呆鱼);57.68mg/L(96h)(金鱼);313mg/L(48h)(水蚤);9.5mg/L(96h)(草虾), `$ Y! y8 g( z6 s
3.生物降解性
- l+ k; j4 I& y0 y好氧生物降解(h):96~528
+ C$ C) B0 Q6 v" Y5 {; @/ G厌氧生物降解(h):1344~5040 t$ o! G6 v M8 b
4.非生物降解性' V$ F4 d0 B7 V1 X1 o
光解最大光吸收波长范围(nm):253.5~268
* @5 I' g a9 t! x0 x S5 s水中光氧化半衰期(h):321~1284
- i" A' q3 z H3 x* S0 l% u$ t空气中光氧化半衰期(h):10~104, S( a; V' b# c7 X
5.生物富集性 BCF:90(金鱼);13(鳗鱼)+ ?. F$ r6 s2 `8 z
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急救措施1 x: j/ r! M& W+ a. }5 J: \
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。; r! R8 D. X( V' ]3 L
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
" M3 Z0 W1 u* a# K' a/ Q吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。( R3 C$ {0 o1 K ~, j x7 j G* ] z
食入:饮足量温水,催吐。就医。
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消防措施
5 q5 B0 }/ M$ W; u危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。/ _# v1 c4 E9 {; }7 m/ x
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
$ z- i; {0 v+ z H: |0 `( V5 c灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。4 V% D. D4 l8 B. C4 V3 o o0 H7 c
灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。5 p: h8 j5 w- X: _3 C$ ~
% j. c, p. w, n) A- p& Y* z/ F- A泄漏应急处理
( P" B1 O1 e1 s6 Y应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
8 K' D: n; ?9 y3 c6 A$ |2 T. {小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。. c6 I3 F/ e4 t4 I
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
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待增加
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5 K5 j- j/ N2 @6 |/ p3 m
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相关资料
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补充内容
8 p C# e( k+ O% b操作处置与储存
( v/ K7 p" x3 c1 S9 ]5 X6 Z操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
7 N! P% @0 i* Q4 G' z( `# Z; Y' p9 N储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。; n; j0 ~9 j( a0 {3 g
# }( d" X. {: j% I7 `! a: k. Y5 h) c
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! } Q, y9 U2 h) a$ s+ q% u7 ?" |( g: w1 C3 n* ^; h
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待增加
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本内容贡献者
; S/ L/ r! n3 c; a& ^$ p; M. C8 t
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发表于 2021-1-22 14:24:18
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