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[石油化工] 己二胺(1,6-Hexanediamine)1,6-Diaminohexane;1,6-hexamethylenediamine

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简介


+ a, j- [7 c/ V- x% [' T9 r己二胺是一种有机物,分子式为C6H16N2。拥有一个己烷的碳链骨架和两端的氨基官能团,性状为无色固体,有很强烈的氨气气味,类似哌啶。
! i1 R1 w/ ~7 a1 s$ K基本信息中文名称 1,6-己二胺
; e4 B# N" W6 w) n4 uCAS NO. 124-09-4- s* y8 f6 |- `) [- P* H
中文别名 六次甲基二胺; 二氨基己烷; 己二胺; 1,6-二氨基己烷$ T4 k2 P2 }  r1 x  X( l. }
英文名称 1,6-Hexanediamine
9 O6 o) N1 S' d( K; U0 N英文别名 1,6-Diaminohexane; Hexamethylenediamine& o/ S. v! U8 W% h
EINECS 204-679-6+ Y. G3 i5 \+ T: C6 [9 l, ]) A
分子式 C6H16N2  D  i5 a8 p# \) I5 C/ P9 v
分子量 116.2
7 Z2 [. A! h; a4 B( H; `
8 d6 Y: L$ V: V7 ?6 v+ b- F# f! ?物化性质白色片状结晶体,有氨臭,可燃。5 P4 v: n2 e. l# O4 y% J
EINECS号:204-679-6 [1]* l- ]; V3 g6 g+ a
分子量:116.21
) @( h6 u- D$ Y- ^) ?- D熔点41~42℃。
& N* ~9 t. O1 O8 m沸点204~205℃。相对密度0.883(30/4℃)。- d$ }* e2 c4 V; u; e
粘度(50℃)1.46kPa·s。) _8 W2 u; ?! q
折射率nD(40℃)1.4498。9 |  f# g$ B) z6 x2 \
闪点81℃。
2 O' S$ {! [9 h& t1 _易溶于水,溶于乙醇、乙醚。1 n2 G5 v" E7 d) ^) F
在空气中易吸收水分和二氧化碳) i: Q1 o; t$ z9 f# l8 o

- M- F; W, P, Y" ~& a9 H; K

1 y: Y# ]9 a$ e% i3 `" z7 N
5 z; S. v$ D+ J7 [3 ]
5 k/ @) m# @; S- r: {  n  j* f

主要用途

- M/ t  h0 `6 O0 g
下游应用
, a' q% ^- S& l主要用于生产聚酰胺,如尼龙66、尼龙610等;也用于合成二异氰酸酯;以及用作脲醛树脂环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等。
0 s" m% o# J9 L3 r- {  [/ g5 F+ Q1 _' o5 u1 ~$ |8 ~
4 b  u$ @: g5 K+ d3 R- Y

, k' ~" |: |) \- A% r3 {

  y6 B' M6 ^, F0 I2 k$ y

生产技术

4 U5 N& [8 `7 u2 t) G# T' n
己二胺可以由己二腈、己二醇和己内酰胺生产,但几乎所有大规模生产己二胺的方法都是由己二腈出发的。
$ r4 T1 \8 z. A' k* _1 k  \+ E4 j; l0 W1 Q& F  P5 Z' L
己二腈法
. D1 D6 N! c( Q# ]! U, h采用催化加氢方法:
( x( n) ]$ z( `9 eNC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2
* [9 G6 O4 ^; f% Y( W0 |; b工业上有高压法和低压法两种。高压法采用钴-铜催化剂,反应温度100~135℃,压力60~65MPa;也可采用铁催化剂,反应温度100~180℃,压力30~35MPa。反应在三相涓流床反应器中进行,溶剂可采用液氨,有时还加入芳烃(如甲苯)。己二胺的选择性约90%~95%。低压法采用骨架镍、铁-镍或铬-镍催化剂,反应在氢氧化钠溶液中进行。反应温度约75℃,压力3MPa,己二胺的选择性可达99%。为了防止催化剂中毒,对己二腈原料的纯度要求很高。反应生成的粗己二胺与水进行恒沸精馏,然后经数次真空蒸馏,便可获得高纯度己二胺。
- a$ o; I- A9 }' L7 \* h% j2 p# Z; y5 F2 P. L; A2 I! a% {( t3 e
己二醇法- |/ V% b3 u7 B9 v7 f4 ]
己内酯加氢合成1,6-己二醇,1,6-己二醇采用骨架镍催化剂进行氨化脱水反应:
" U! I" C, x; W- T7 N) h4 WHOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O/ k% Q1 d/ Y  t! W/ X+ J8 ?5 d
为了防止己二胺脱氢,反应时需加入少量氢。反应温度200℃,压力23MPa,收率约90%。
$ F/ q, F  b9 ^. ]% c8 B0 t( X4 k( k; E& G- r5 \- k
己内酰胺法$ m  d! r% R/ `8 C. t0 u
一般用于处理己内酰胺等外品的小型生产装置上。它是由己内酰胺与氨在磷酸盐(如锰、铝、钙、钡或锌的磷酸盐)催化剂(见固体酸催化剂)存在下,进行气相反应生成氨基己腈
. J& v0 S2 i' S( }1 u: R. i1 x( Q反应温度约350℃,收率几乎达100%。生成的氨基己腈再进行加氢反应生成己二胺:
3 W9 B/ N2 \( q2 g# bH2N(CH2)5CN+2H2─→H2N(CH2)6NH28 X7 ?- T4 }* K% P# t1 Z
这一加氢过程与己二腈加氢相似。
# z; @6 C8 M/ l' a$ y5 T% v9 ]/ u+ @+ I  F
# f7 c- H" U9 X# }% ^

: o# W  m5 f% V* i
+ \+ g9 y+ T4 P: |: s+ j

安全防护


( b# ^3 N/ M* j) X3 Q! G毒性防护本品毒性较大,可引起神经系统、血管张力和造血功能的改变。吸入高浓度1,6-己二胺可引起剧烈头痛。皮肤接触高浓度1,6-己二胺,可致干性或湿性坏死,低浓度可引起皮炎和湿疹。溅入眼内引起眼睑红肿,结膜充血,甚至失明。对人眼睛的光敏阈为0.0027mg/m3,嗅觉阈为0.0033mg/m3。工作场所最高容许浓度1mg/m3。吸入中毒者应移至新鲜空气处,雾化吸入1%硼酸溶液,皮肤沾染可用3%醋酸溶液湿敷,用大量水冲洗。误服者可口服稀醋、柠檬汁洗胃,送医院诊治。
+ @/ G, e" @; q* u8 j如果长期吸入己二胺,对眼、喉、上呼吸道有强烈的刺激作用,可通过皮肤及呼吸道引起中毒,轻者引发充血、分泌物增多、肺水肿支气管炎、皮炎,重者可发生喉头水肿、喉痉挛,也可引起呼吸困难、昏迷、休克等,高含量甚至可引起反射性呼吸停止。# r" t! o% a- \' [9 t  j
在这种环境中作业,首先要作好通风工作.其中局部排气是最有效简单的一种方法.其次要作好自身的防护措施,比如通风头盔或面罩、护耳器、整体式工作服、口罩或通风口罩等。
5 V  k% I/ m2 x. I& e如果长时间吸入这些气体,自己是无法进行排毒的,不能自行清除,一定要去职业病防治所由专业的医生进行。+ e% X5 `1 Q! i1 k7 {

! D0 B7 n2 U$ Q. c9 f安全术语S22Do not breathe dust.: d% U# U) s, C7 B, G
切勿吸入粉尘。
* `2 k* @2 A! g/ [. @" KS26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice., M4 A5 l- M* j
不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
: B* ~) A, E4 {3 p& ~0 kS36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
. i1 h/ k& {+ W$ X5 Q; z穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
3 b/ a* c, h" {1 G6 r1 C) uS45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)0 F! M7 b, ^2 w: S
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
$ Q9 u! _8 _. c$ L! H  ^4 u! U' a4 c! q5 Q" k! z3 S
风险术语R21/22Harmful in contact with skin and if swallowed.
1 A2 I/ A5 i' s6 [( \& p* L皮肤接触及吞食有害。
0 v) ]  C# f  ^1 h" [. K& SR34 Causes burns.( ?. r. S5 B' f3 K' h$ H: O8 w
引起灼伤。
! |$ D2 V2 D/ a: X1 o* m2 RR37Irritating to respiratory system.
9 c, @; i8 }$ w4 L, |5 d! p8 z4 ?刺激呼吸系统。
2 U, l/ {5 \& n# d! H6 d
3 f/ {, q5 P9 y& [
# N( a6 A) w/ M, B- {0 }$ b8 N+ u

9 w+ p, q7 B) M$ j5 }/ {5 W8 z- e6 L/ |; \6 ^

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- e% m, u6 m% o7 G* G

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9 ?1 W3 |9 F# t# ~

待增加

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+ A- s5 w# N+ C

5 E- ]3 }+ n, C3 {! G& w! a
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/ P6 Z# a6 ]5 U7 O4 y. X

相关资料

# ^, C4 x3 I+ D+ T! z4 I. K3 A

8 Y$ {& J# ^2 B9 l" |' C

$ X  E# K$ q/ M- y! C! x

补充内容


5 E* u, m* W+ I  e' o6 ]包装储运; t7 _7 h4 x0 N
本品易潮解,可燃。应装入密封的马口铁桶内,每桶200kg。贮存于阴凉通风处,避光,避热。1 Y6 [) b  l0 s

待增加


8 i7 C+ L  ?; @. ]: S9 F0 H% [2 l6 a, R' c$ v+ M

: c5 U( v7 M* M: r& A

本内容贡献者


( p% D$ B7 Y; \1 Y: C# R& s. N. h1 Z) u/ t

 

发表于 2021-1-28 14:47:41

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