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[石油化工] 1,4-丁二醇(Butane-1,4-diol)BDO、1,4-二羟基丁烷

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简介

3 s/ J1 B" g0 i
1,4-丁二醇(Butane-1,4-diol),是一种有机物,分子式为C4H10O2,分子量为90.12,无色或淡黄色油状液体。
( [# n  N/ e9 a7 x- J5 [& s' ^/ E+ B英文名:1,4-Butylene glycol~Tetramethylene glycol; tetramethylene glycol; 1,4-Butylene glycol; 75% 1,4-BUTANEDIOL; butane-1,4-diol; butane-1,1-diol
3 Y1 }: e- h- A$ P6 R% o
& L" }2 `( p% D4 G' I4 }* F4 d' I

2 j$ P0 ^8 ~$ R性质3 ^: ?$ Y/ \' f4 S+ \  I: z( S
无色粘稠油状液体。可燃,凝固点20.1℃,折射率1.4461。能溶于甲醇、乙醇、丙同,微溶于乙醚。有吸湿性,气味苦,入口则略有甜味。
* x! S; O; W( W  M质量指标凝固点 ≤19.0℃
2 e8 q# q& O7 H/ a1,4-丁二醇的质量分数≥99.5%
* d5 p3 L& L2 Q, E" W) C溴值 ≤0.10%9 [: B6 N& |$ h( ?( @% K$ D% v
折射率 1.445~1.446$ n8 E9 A  @" V1 Y3 c
水分 ≤0.10%
8 u+ r7 D' E  O- B羟基值 ≤0.2%1 `, {* j  Z* X& @7 J
色度(铂一钴色号) ≤25 [3]* d& A+ r: }* E

9 B5 z$ B  ?2 u) f- `0 Y毒理学影响的信息 [4]: s( ]6 N& @; W2 u
急性毒性( m7 x2 m3 D' N9 ?
半致死剂量(LD50) 经口 - 大鼠 - 1,525 mg/kg# q4 T! e* m! {' n+ t- E
备注: 行为的:睡眠时间改变(包括正位反射的改变)。 行为的:嗜睡(全面活力抑制)。 血:其他改变。
+ C1 I, Z' k6 `1 |. \) _7 K皮肤腐蚀/刺激8 P9 U4 {0 y2 E
无数据资料
7 M7 U/ L$ u# S6 {- O严重眼损伤 / 眼刺激% H% v8 P* v0 Z. g- I
无数据资料
& B* R. I2 y0 u9 x6 j& b! ^呼吸道或皮肤过敏6 p2 ^  {( I) D  F/ x" n5 R6 f
无数据资料5 G7 ]% m. j4 I% v0 e+ `
生殖细胞诱变
) Q9 N6 h/ J$ D3 L* c无数据资料& t4 P, i' A# A7 d
致癌性
+ j1 m! m5 q# j& x% W' w) kIARC: 此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
3 A. d( f. u" w/ ?0 o( |, {. L生殖毒性
/ l+ y& m% D  z! ]无数据资料
4 H7 ]3 k# g# s! s: g6 e% u$ f' b5 n6 M特异性靶器官系统毒性(一次接触). L3 I6 w; w: Q3 y
引起昏睡或眩晕。可能暂时降低免疫力& b) i- @3 W4 t3 v1 R, n/ H
特异性靶器官系统毒性(反复接触)6 @# Q# T# I7 s
可以产生耐受性,反复接触后,同样剂量下的生理反应减轻。
7 a0 Q5 D# m% C$ H0 q吸入危险* a' P# N+ |# c4 @; g. i5 f: k+ F
无数据资料
, B$ l. ~6 B( _潜在的健康影响. V# E7 V4 r5 w, `0 f6 d' l
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。 蒸气可引起睡意和眩昏。/ h( V& x" k' V7 A0 E
摄入 误吞对人体有害。有资料指出,摄入该物质可以短时间促进多种激素的释放,并在国外作为一种药物出售。& ]1 P+ F4 X) _4 J* G
1,4-丁二醇LD50约1500mg/kg(大鼠,口服),虽然被认为是较低毒性物质,但仍明显高于1,3-丁二醇(22500mg/kg)和1,2-丁二醇(3700mg/kg)等多种醇类,这也证明该物质对生物有着特殊的作用方式,目前已有相关资料,可在Erowid上进行查阅。
4 ~5 D7 J4 q- B8 j1 W5 V' H皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。' K0 a. {4 ?' u. j
眼睛 可能引起眼睛刺激。# i4 ?+ v( C0 d# H" c; ]  |+ w0 S( C
接触后的征兆和症状* P) P! S% _. X8 {+ _
在国内,此物质化学,物理和毒性性质尚未进行完整的研究。
! q* ]$ F. q2 m( S2 f- p0 _0 g! ^; D" m* F0 x$ G4 D
1,4-丁二醇(1,4-butanediol,简称BDO)是一种重要的有机化工和精细化工原料,可生成多种衍生物如THF、PTMEG、GBL等。BDO及其衍生物可广泛应用于PBT塑料、氨纶、聚氨酯、制药、化妆品等领域。% x& b% m6 T" ]; C7 W
由于技术壁垒较高和原料来源有限,全球BDO生产相对集中。2011年,全球BDO产能主要分布在亚洲、美国和欧洲,其中亚洲BDO产能占比高达56.6%。
8 H7 T% Z* t+ r7 N2 V" B6 s/ c中国BDO产业是在引进国外技术的基础上发展起来的。2006-2011年,中国BDO产能增长迅速,年均复合增长率达27.6%。随着中国BDO产能的快速增长,中国BDO对外依存度逐步下降。2011年,中国BDO需求量约为43万吨,产量约37万吨,对外依存度降至14%左右。2012年,中国约有37万吨的BDO产能集中投产,随着新增产能的逐步释放,预计2013年中国BDO市场将会出现产能过剩的局面。/ ?! A# v- g' ]+ c
目前中国大陆除了大连化工(江苏)公司外,BDO生产基本采用Reppe法和顺酐法。随着中国限制高能耗行业发展和节能减排政策的逐步实行,未来Reppe法BDO装置比例将会下降;而顺酐法因投资低、产品质量好、废物排放少等优点,将会得到较快发展。但是,因为顺酐价格长时间维持高位,受成本影响,国内目前建成的顺酐法装置全部关停。3 {' Q7 S; a7 Q8 p. z8 Y
# p, _: I. G% x, @8 H( T7 z- E

) D. b" j) `# `  q& z" @- ^5 b( d
4 E* g8 W; Y; A' ]$ u. K

主要用途

: L6 g+ R3 b0 A: L! k& I
用作溶剂和增湿剂,也用于制增塑剂、药物、聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂等。 [1-2]
( A1 ^8 v' w" c( p) R4 g+ F1,4丁二醇是一种重要的有机化工和精细化工原料,是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纤维的基本原料;PBT塑料是最有发展前途的五大工程塑料之一。
& K0 n3 S; t% J' ~( |) T, R1 v1,4丁二醇是生产四氢呋喃的主要原料,四氢呋喃是重要的有机溶剂,聚合后得到的聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)是生产高弹性氨纶(莱卡纤维)的基本原料。氨纶主要用于生产高级运动服、游泳衣等高弹性针织品。
/ L. ~0 i# b% Z/ Q- a1,4丁二醇的下游产品γ-丁内酯是生产2-吡咯烷同N-甲基吡咯烷同产品的原料,由此而衍生出乙烯基吡咯烷同、聚乙烯基吡咯烷同等一系列高附加值产品,广泛用于农药、医药和化妆品等领域。
$ l- z9 {0 k  A
! x0 ^- A  T6 h1 y" T

1 p- p- ?, N$ {( U

生产技术

! s: w- ^3 U, v4 O
1.乙炔法 先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下,于98kPa、80-95℃反应制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化,于1.372-2.06MPa、50-60℃加氢成1,4-丁烯二酸盐,继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢(13.7-20.6MPa、120-140℃)成1,4-丁二醇,经离子交换树脂除去金属离子后,再经蒸馏提纯得纯品。2.顺酐加氢法3.丁二烯法 由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应,生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯,再经加氢、水解制成。4.1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物,以其为原料,经水解、加氢而得1,4-丁二醇。: Z1 L% {; j& _# d: N0 H) b

9 i8 j7 M$ O+ \' W/ L
2 q  w( t4 ^9 m3 A, b3 p
: R4 c& t+ M5 \( g; p

7 C& \- V5 J, z, e+ g, G5 L3 u

安全防护

. g2 O# t1 e) {9 L; d

+ L: h1 S* B2 ^5 u9 @* z+ M0 M; n
2 j: P5 j0 G& @

) m6 j* V7 k# }9 H
: z  x- i0 o/ l- v1 o

1 g5 b+ Y1 G" X' S8 Y
! }+ @+ a6 V7 O4 X) d+ R

待增加


3 j8 \& c  G% E, w1 N9 A! E5 }& M; D0 s# f* H& |

6 M/ ]8 g* O" f. D$ v. y/ d
4 K+ \4 n# G7 `( R, g+ ?  d

* C# Z+ y2 Y1 B" x* v9 c5 l

相关资料


- k# }% q3 k7 y1 X  o, L9 d1.  1,4-丁二醇生产厂家,110-63-4,1,4-丁二醇供应商-中国化工制造网  .中国化工制造网[引用日期2020-10-31]
9 [' N& u/ {- G7 H6 b! s+ h2.  1,4-丁二醇  .合规化学[引用日期2020-10-31]& E- b% F. }% ~# X/ K
3.  1,4-丁二醇 / D4 d" E8 K. f$ {
4.  MSDS from Sigma-Aldrich  .Sigma-Aldrich.2011-09-20[引用日期2012-08-23]
/ M' M* p) `, n2 G# F" w5.  Journal of Pharmacy and Pharmacology. (Pharmaceutical Soc. of Great Britain, 1 Lambeth High St., London SEI 7JN, UK) V.1- 1949- : 26,597,1974; q1 x! S% h; Z# Z3 _6 d
6.  Toxicology and Applied Pharmacology. (Academic Press, Inc., 1 E. First St., Duluth, MN 55802) V.1- 1959- : 49,385,1979; a9 k+ R! I' {1 n3 C( r' \, K) Y
7.  Gigiena i Sanitariya. For English translation, see HYSAAV. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.1- 1936- : 33(1),37,1968  h4 {" s/ B# C* ~0 {
8.  Polish Journal of Occupational Medicine. (Polish Journal of Occupational Medicine, P.O. Box 199, 90-950 Lodz, Poland) V.1-3; 1988- Discontinued. : 3,421,1990
6 L8 [: D/ A2 \4 @7 M1 q, o4 R; L+ N

补充内容


1 O' ~6 Y$ q/ f  _' t( J$ O4 Q( q! i, E' [
' V( X1 H$ [- Q% F# b, N1 b7 ]2 l2 ^

待增加


. ^4 k' _$ _# q# `  ~; E3 W# ~6 A( f, j5 }% p

9 N) y) y. U' Q+ o7 R, ?! |

本内容贡献者


9 I" r1 W) B9 M+ T7 {: Y) F
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发表于 2021-1-26 13:54:19

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