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江苏新志成

[石油化工] 磷酸

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本帖最后由 海川百科 于 2021-2-2 13:43 编辑
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简介


: d" K- b: [  R0 z5 g' E磷酸或正磷酸,是一种常见的无机酸,是中强酸,化学式为H3PO4,分子量为97.994。不易挥发,不易分解,几乎没有氧化性。具有酸的通性,是三元弱酸,其酸性比盐酸、硫酸、硝酸弱,但比醋酸、硼酸等强。由五氧化二磷溶于热水中即可得到。正磷酸工业上用硫酸处理磷灰石即得。磷酸在空气中容易潮解。加热会失水得到焦磷酸,再进一步失水得到偏磷酸。磷酸主要用于制药、食品、肥料等工业,包括作为防锈剂,食品添加剂,牙科和矫形外科,EDIC腐蚀剂,电解质,助焊剂,分散剂,工业腐蚀剂,肥料的原料和组件家居清洁产品。也可用作化学试剂,磷酸盐是所有生命形式的营养。$ X3 e8 V' F- g

; v2 f; T6 r" G0 O$ U' T6 M6 V+ X; S发现简史
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继德国商人波兰特发现磷、德国化学家孔克尔制出磷后,英国化学家波义耳也独立制出了磷,他也是最早研究磷性质及化合物的化学家,他在1682年发表的论文《一种观察到的冷光的新实验》中写到“磷在燃烧后生成白烟,白烟与水作用后生成的溶液具有酸性。”其中的白烟正是磷酸酐(五氧化二磷),而与水作用生成的溶液即为磷酸,然而他并未对磷酸进行进一步的研究。
% f3 r. h9 ]) e) f" s# K研究磷酸最早的化学家是法国化学家拉瓦锡。1772年,他做这样的实验:将磷放在以汞密封的钟罩里使其燃烧。实验结果而得出这样的结论:一定量的磷能燃烧于某容量的空气中;磷燃烧时生成无水磷的白色粉片,如细雪一般;燃烧后瓶中的空气约剩原来容量的80%;磷燃烧后较燃烧前约重2.5倍;白色粉片溶于水即成磷酸。拉瓦锡还证明磷酸可用浓硝酸和磷反应制得。! M1 a1 G% i" ?7 _8 X
大约过了一百多年,德国化学家李比希做了许多农业化学的实验,揭开磷和磷酸对植物生命的价值。1840年李比希著的《有机化学在农业和生理学上的作用》中,科学地论证了土壤的肥力问题,并指出磷对植物的作用。同时,他还进一步探究了磷酸及磷酸盐作为肥料的应用,从此磷酸的生产进入大规模化时代。
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5 c8 y* ]( _' e2 K
物质结构) t: V( X2 I/ A! l
正磷酸是由一个单一的磷氧四面体构成的磷酸。在磷酸分子中P原子是sp3杂化的,3个杂化轨道与氧原子间形成3个σ键,另一个P—O键是由一个从磷到氧的σ配键和两个由氧到磷的d-p配键组成的。σ配键是磷原子上的一对孤对电子向氧原子的空轨道配位而形成。d←p配键是氧原子的py、pz轨道上的两对孤对电子和磷原子的dxz、dyz空轨道重叠而成。由于磷原子3d能级比氧原子的2p能级能量高很多,组成的分子轨道不是很有效的,所以P—O键从数目上来看是三重键,但从键能键长来看是介于单键双键之间。纯H3PO4和它的晶体水合物中都有氢键存在,这可能是磷酸浓溶液粘稠的原因。& q& Y/ k- h+ g' P
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物理性质: u0 ]" y& \2 ^- C. n# e. A
熔点:42℃
; E* |6 p  @4 ^  l+ Y1 S! \  r沸点:261℃(分解,磷酸受热逐渐脱水,因此没有自身的沸点)
! W% ?* R: R" W* d! M市售磷酸是含85%H3PO4的粘稠状浓溶液。从浓溶液中结晶,则形成半水合物2H3PO4·H2O(熔点302.3K)。
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结(冰)晶点:
* r3 s+ L7 s2 L1 {1 G7 J$ T% A1 J% `: c磷酸属于中强酸,其结晶点(冰点)为21℃,当低于此温度时会析出半水物结(冰)晶。当然,通常磷酸在10℃以上甚至更低温度下也不结(冰)晶,这是由于磷酸具有过冷的特性,也就是实际上市售的磷酸在低于21℃时会偏离其结(冰)晶点,不会立即结(冰)晶的现象存在。但这样的低温只要维持一段时间,在静止的状态下,磷酸很容易产生结(冰)晶。
3 h& i3 N' ~" R* u磷酸结晶就像其他液体结晶一样属于物理变化而非化学变化。其化学性质不会因结晶而改变,也即磷酸的质量是不会因结晶而受影响的,只要给予温度熔化或加热水稀释溶化,仍可以正常使用。6 a/ q1 T; ?1 P
结晶特性:磷酸浓度高、纯度高,结晶性高。根据经验,当气温在4摄氏度上下,浓度大于85%时,其结晶性增大,若不慎混入结(冰)晶磷酸,会造成原本没有结(冰)晶的磷酸立即感染而结(冰)晶,而且磷酸结(冰)晶异常迅速,直致磷酸储存容器大部结(冰)晶。磷酸结(冰)晶后,上部磷酸变稀,下部沉积针状结(冰)晶体纯磷酸。根据经验,75%磷酸在较低(4℃附近)的温度下也较难结(冰)晶,因此在较低的气温条件下,建议使用75%磷酸比较妥当。
" o& G. V/ X7 v磷酸结(冰)晶好比水结冰,是其本身的物理性能,固有属性,不能改变,只有妥善保存处理才能防止结(冰)晶。
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化学性质
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+ X1 [1 D( ~# D: a% I磷酸是三元中强酸,分三步电离,不易挥发,不易分解,有一定氧化性。具有酸的通性$ K, F( k3 m1 ^
pKa1:2.12
; F5 R" n, T' g1 }# ~% G, OpKa2:7.206 ?  B7 w( z' l; H: h
pKa3:12.36: M, l+ O& B9 D
(1)浓磷酸可以和氯化钠共热生成氯化氢气体(与碘化钾、溴化钠等也有类似反应),属于高沸点酸制低沸点酸:

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- d7 G9 Y4 j% A5 G/ t% @! N$ |原理:难挥发性酸制挥发性酸9 z5 z  h. q% Z1 ^& Z
(2)磷酸根离子具有很强的配合能力,能与许多金属离子生成可溶性的配合物。如Fe3+与PO43-可以生成无色的可溶性的配合物[Fe(PO4)2]3-和[Fe(HPO4)2]-,利用这一性质,分析化学上常用PO43-掩蔽Fe3+离子,浓磷酸能溶解钨、锆、硅、硅化铁等,并与他们形成配合物
6 p  z8 L$ p* C1 {) F& v% O2 d(3)磷酸受强热时脱水,依次生成多聚磷酸焦磷酸三磷酸和多聚偏磷酸。三磷酸是链状结构,多聚的偏磷酸是环状结构。  c! L& ]1 R! H) ]2 `3 D% x+ h& a- x
. `5 P1 m" c7 {% \! ?
(4)需要特别注意的是,浓热的磷酸能腐蚀二氧化硅,生成杂多酸。浓热磷酸还能分解绝大部分矿物,如铬铁矿、金红石、钛铁矿等。
3 p+ ~- w' F; H1 Y0 Q磷酸盐* A  i- e$ `, }& V( f7 u
磷酸盐有三类:正盐(含

+ L/ t. m/ [) F" A( _7 _6 B  _- s                               
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: w) F% C3 \1 _  [( i  p
),酸式盐磷酸一氢盐(含

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)和磷酸二氢盐(含
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)。% z/ l+ Q% b8 ?
三类盐之间的关系为:, X! q. y1 J- g3 P8 A3 u
(1)溶解性
) s; K$ @6 ^0 ]5 i正盐和一氢盐:除钾、钠、铵等少数盐外,其余都难溶于水,但能溶于强酸。
) v7 z8 S$ L. ]" I' h. K二氢盐:都易溶于水。. e, C- ~7 o3 Z+ Z$ _. I; ]7 J
(2)相互转化
5 P7 i9 b4 C$ e! N向磷酸中滴加碱液,随着碱液的增多,先后生成磷酸二氢盐、磷酸一氢盐、磷酸盐。
2 I% `4 a+ n7 H, }' Z/ C向磷酸盐溶液中滴加强酸,随着酸的增多,先后生成磷酸一氢盐、磷酸二氢盐、磷酸。
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主要用途

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生产技术

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安全防护


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待增加


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相关资料

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补充内容

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待增加


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本内容贡献者


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发表于 2021-2-2 10:51:00

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发表于 2021-2-2 13:55:32

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