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[石油化工] 磷酸

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本帖最后由 海川百科 于 2021-2-2 13:43 编辑
- O& \% a+ _$ r: }5 w# m, e. [2 W! Q8 E7 ~7 \

简介

; P& K" b+ I# y; r; d7 F$ Z
磷酸或正磷酸,是一种常见的无机酸,是中强酸,化学式为H3PO4,分子量为97.994。不易挥发,不易分解,几乎没有氧化性。具有酸的通性,是三元弱酸,其酸性比盐酸、硫酸、硝酸弱,但比醋酸、硼酸等强。由五氧化二磷溶于热水中即可得到。正磷酸工业上用硫酸处理磷灰石即得。磷酸在空气中容易潮解。加热会失水得到焦磷酸,再进一步失水得到偏磷酸。磷酸主要用于制药、食品、肥料等工业,包括作为防锈剂,食品添加剂,牙科和矫形外科,EDIC腐蚀剂,电解质,助焊剂,分散剂,工业腐蚀剂,肥料的原料和组件家居清洁产品。也可用作化学试剂,磷酸盐是所有生命形式的营养。
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发现简史

- N+ {& f% b5 }3 F" u继德国商人波兰特发现磷、德国化学家孔克尔制出磷后,英国化学家波义耳也独立制出了磷,他也是最早研究磷性质及化合物的化学家,他在1682年发表的论文《一种观察到的冷光的新实验》中写到“磷在燃烧后生成白烟,白烟与水作用后生成的溶液具有酸性。”其中的白烟正是磷酸酐(五氧化二磷),而与水作用生成的溶液即为磷酸,然而他并未对磷酸进行进一步的研究。, f; H3 Q8 l% l4 f6 t' O3 N
研究磷酸最早的化学家是法国化学家拉瓦锡。1772年,他做这样的实验:将磷放在以汞密封的钟罩里使其燃烧。实验结果而得出这样的结论:一定量的磷能燃烧于某容量的空气中;磷燃烧时生成无水磷的白色粉片,如细雪一般;燃烧后瓶中的空气约剩原来容量的80%;磷燃烧后较燃烧前约重2.5倍;白色粉片溶于水即成磷酸。拉瓦锡还证明磷酸可用浓硝酸和磷反应制得。' z  p4 T9 j9 |
大约过了一百多年,德国化学家李比希做了许多农业化学的实验,揭开磷和磷酸对植物生命的价值。1840年李比希著的《有机化学在农业和生理学上的作用》中,科学地论证了土壤的肥力问题,并指出磷对植物的作用。同时,他还进一步探究了磷酸及磷酸盐作为肥料的应用,从此磷酸的生产进入大规模化时代。! ?4 C" T, s2 m, b

0 ~) @+ U1 B8 [
物质结构
" s% B% i* G5 S- Y  ]! E正磷酸是由一个单一的磷氧四面体构成的磷酸。在磷酸分子中P原子是sp3杂化的,3个杂化轨道与氧原子间形成3个σ键,另一个P—O键是由一个从磷到氧的σ配键和两个由氧到磷的d-p配键组成的。σ配键是磷原子上的一对孤对电子向氧原子的空轨道配位而形成。d←p配键是氧原子的py、pz轨道上的两对孤对电子和磷原子的dxz、dyz空轨道重叠而成。由于磷原子3d能级比氧原子的2p能级能量高很多,组成的分子轨道不是很有效的,所以P—O键从数目上来看是三重键,但从键能键长来看是介于单键双键之间。纯H3PO4和它的晶体水合物中都有氢键存在,这可能是磷酸浓溶液粘稠的原因。9 U9 L2 q' L( E0 z% T

$ }. O0 F( I0 E3 g1 v0 C! C+ c6 ?7 b3 O3 }
物理性质
$ ?0 N4 r, R- A! Y, \熔点:42℃7 P1 j) D! j% V& V/ ~
沸点:261℃(分解,磷酸受热逐渐脱水,因此没有自身的沸点)
' R# {1 r3 |/ G+ w) `: H- i市售磷酸是含85%H3PO4的粘稠状浓溶液。从浓溶液中结晶,则形成半水合物2H3PO4·H2O(熔点302.3K)。* m3 z$ {1 d' d' e! W. l+ `) c) K
, P1 P1 ?* Q, ~2 }
结(冰)晶点:
( k: {: S6 X! m8 \3 H磷酸属于中强酸,其结晶点(冰点)为21℃,当低于此温度时会析出半水物结(冰)晶。当然,通常磷酸在10℃以上甚至更低温度下也不结(冰)晶,这是由于磷酸具有过冷的特性,也就是实际上市售的磷酸在低于21℃时会偏离其结(冰)晶点,不会立即结(冰)晶的现象存在。但这样的低温只要维持一段时间,在静止的状态下,磷酸很容易产生结(冰)晶。+ V0 R" `8 y& t+ @
磷酸结晶就像其他液体结晶一样属于物理变化而非化学变化。其化学性质不会因结晶而改变,也即磷酸的质量是不会因结晶而受影响的,只要给予温度熔化或加热水稀释溶化,仍可以正常使用。' ]+ N/ w# ]. J9 R
结晶特性:磷酸浓度高、纯度高,结晶性高。根据经验,当气温在4摄氏度上下,浓度大于85%时,其结晶性增大,若不慎混入结(冰)晶磷酸,会造成原本没有结(冰)晶的磷酸立即感染而结(冰)晶,而且磷酸结(冰)晶异常迅速,直致磷酸储存容器大部结(冰)晶。磷酸结(冰)晶后,上部磷酸变稀,下部沉积针状结(冰)晶体纯磷酸。根据经验,75%磷酸在较低(4℃附近)的温度下也较难结(冰)晶,因此在较低的气温条件下,建议使用75%磷酸比较妥当。' F4 L( M9 `" D( z% Y" f- `" a' L
磷酸结(冰)晶好比水结冰,是其本身的物理性能,固有属性,不能改变,只有妥善保存处理才能防止结(冰)晶。
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化学性质
% P" Z% W9 I) ^" Q
* f" v' y$ |3 C# e  ?$ l( g5 m
磷酸是三元中强酸,分三步电离,不易挥发,不易分解,有一定氧化性。具有酸的通性' u/ L" C+ O3 R
pKa1:2.12
" v  D! Q# X: c3 J; v: @, bpKa2:7.20
# d) l3 o$ |6 W. hpKa3:12.360 \9 I; w. X; d
(1)浓磷酸可以和氯化钠共热生成氯化氢气体(与碘化钾、溴化钠等也有类似反应),属于高沸点酸制低沸点酸:
! q9 j) b+ D* K7 N0 |3 J* ]+ V& r. O; X( Y8 _& m: t
原理:难挥发性酸制挥发性酸; z& ^0 m/ ^6 Q( ?7 |+ r1 {
(2)磷酸根离子具有很强的配合能力,能与许多金属离子生成可溶性的配合物。如Fe3+与PO43-可以生成无色的可溶性的配合物[Fe(PO4)2]3-和[Fe(HPO4)2]-,利用这一性质,分析化学上常用PO43-掩蔽Fe3+离子,浓磷酸能溶解钨、锆、硅、硅化铁等,并与他们形成配合物/ ~' L3 c6 g$ S6 G1 Z1 V
(3)磷酸受强热时脱水,依次生成多聚磷酸焦磷酸三磷酸和多聚偏磷酸。三磷酸是链状结构,多聚的偏磷酸是环状结构。3 U# D0 |* v$ z3 p2 ^# r* i0 Q

; m, t+ v( s7 W1 `(4)需要特别注意的是,浓热的磷酸能腐蚀二氧化硅,生成杂多酸。浓热磷酸还能分解绝大部分矿物,如铬铁矿、金红石、钛铁矿等。
4 u- h- N( L1 l: I5 n磷酸盐
( g% Z  a5 T( I9 X% w; |磷酸盐有三类:正盐(含0 ]: D* u* [7 ?4 u7 L4 y
),酸式盐磷酸一氢盐(含
9 `$ {, @# J# J. N, S)和磷酸二氢盐(含
0 x- y( D: ~/ N& m, C9 q)。
* q! L" ^; p2 o  ?" r8 h4 I% N9 L5 {三类盐之间的关系为:, u; X7 q- [; n5 t2 l$ x
(1)溶解性
8 x" e# q/ }! E8 g7 U* ?# W正盐和一氢盐:除钾、钠、铵等少数盐外,其余都难溶于水,但能溶于强酸。
4 D) b' A' Q$ h3 l0 d: B% G" i# t+ c5 g二氢盐:都易溶于水。
: ~) }. G/ o, u- V% Z(2)相互转化4 p+ q, ]0 J# J3 v( a4 ^4 ~
向磷酸中滴加碱液,随着碱液的增多,先后生成磷酸二氢盐、磷酸一氢盐、磷酸盐。
  p  v3 C" o; Q7 R: v向磷酸盐溶液中滴加强酸,随着酸的增多,先后生成磷酸一氢盐、磷酸二氢盐、磷酸。
( X. Q  z5 [: S1 }3 Y! R
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5 d# i4 V6 l2 Y; C( N7 k
2 b9 W) a4 p% g5 w

主要用途


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  L3 W! ]4 ~# B) m9 S: b8 x8 n9 t: B9 g; D) M5 `+ J) b( ]

# O& W0 Q% I5 w( |. u* [

生产技术

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安全防护


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1 _' H$ t$ b3 K
$ b2 Q  L+ k' c* X, A6 Q" q$ z5 D2 T1 w! H; A# b* Y' o, Z2 d0 f

待增加

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' _: b+ S! ^" N# n. p2 R4 d) H5 }* P0 w3 E3 i& d$ |# ^

相关资料


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补充内容


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待增加

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本内容贡献者


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发表于 2021-2-2 10:51:00

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发表于 2021-2-2 13:55:32

 

 

 

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