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[石油化工] 磷酸

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本帖最后由 海川百科 于 2021-2-2 13:43 编辑
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简介

: Y& l6 q3 a% L- o5 b
磷酸或正磷酸,是一种常见的无机酸,是中强酸,化学式为H3PO4,分子量为97.994。不易挥发,不易分解,几乎没有氧化性。具有酸的通性,是三元弱酸,其酸性比盐酸、硫酸、硝酸弱,但比醋酸、硼酸等强。由五氧化二磷溶于热水中即可得到。正磷酸工业上用硫酸处理磷灰石即得。磷酸在空气中容易潮解。加热会失水得到焦磷酸,再进一步失水得到偏磷酸。磷酸主要用于制药、食品、肥料等工业,包括作为防锈剂,食品添加剂,牙科和矫形外科,EDIC腐蚀剂,电解质,助焊剂,分散剂,工业腐蚀剂,肥料的原料和组件家居清洁产品。也可用作化学试剂,磷酸盐是所有生命形式的营养。$ e" i8 C2 V% O

- R% @9 u7 n7 I  h( H发现简史
1 S5 `+ L6 y/ n& ?" F. |* A! L' o: Q
继德国商人波兰特发现磷、德国化学家孔克尔制出磷后,英国化学家波义耳也独立制出了磷,他也是最早研究磷性质及化合物的化学家,他在1682年发表的论文《一种观察到的冷光的新实验》中写到“磷在燃烧后生成白烟,白烟与水作用后生成的溶液具有酸性。”其中的白烟正是磷酸酐(五氧化二磷),而与水作用生成的溶液即为磷酸,然而他并未对磷酸进行进一步的研究。/ b- {; e" H! z) `9 T& H# C& p
研究磷酸最早的化学家是法国化学家拉瓦锡。1772年,他做这样的实验:将磷放在以汞密封的钟罩里使其燃烧。实验结果而得出这样的结论:一定量的磷能燃烧于某容量的空气中;磷燃烧时生成无水磷的白色粉片,如细雪一般;燃烧后瓶中的空气约剩原来容量的80%;磷燃烧后较燃烧前约重2.5倍;白色粉片溶于水即成磷酸。拉瓦锡还证明磷酸可用浓硝酸和磷反应制得。; q5 J/ F3 m% v: r0 r
大约过了一百多年,德国化学家李比希做了许多农业化学的实验,揭开磷和磷酸对植物生命的价值。1840年李比希著的《有机化学在农业和生理学上的作用》中,科学地论证了土壤的肥力问题,并指出磷对植物的作用。同时,他还进一步探究了磷酸及磷酸盐作为肥料的应用,从此磷酸的生产进入大规模化时代。
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物质结构
0 v% M8 j; P1 U1 S& h, d" T# _( i正磷酸是由一个单一的磷氧四面体构成的磷酸。在磷酸分子中P原子是sp3杂化的,3个杂化轨道与氧原子间形成3个σ键,另一个P—O键是由一个从磷到氧的σ配键和两个由氧到磷的d-p配键组成的。σ配键是磷原子上的一对孤对电子向氧原子的空轨道配位而形成。d←p配键是氧原子的py、pz轨道上的两对孤对电子和磷原子的dxz、dyz空轨道重叠而成。由于磷原子3d能级比氧原子的2p能级能量高很多,组成的分子轨道不是很有效的,所以P—O键从数目上来看是三重键,但从键能键长来看是介于单键双键之间。纯H3PO4和它的晶体水合物中都有氢键存在,这可能是磷酸浓溶液粘稠的原因。
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, _/ e6 `8 f7 p8 p4 _' g物理性质6 c6 m9 M' \8 E. d. |, a  G
熔点:42℃
' s) k8 F! w- V+ _1 r- V, O/ c沸点:261℃(分解,磷酸受热逐渐脱水,因此没有自身的沸点)
9 q# |' i5 x5 m* W市售磷酸是含85%H3PO4的粘稠状浓溶液。从浓溶液中结晶,则形成半水合物2H3PO4·H2O(熔点302.3K)。
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结(冰)晶点:: W- p" J  E# B, c. y" j! }) H
磷酸属于中强酸,其结晶点(冰点)为21℃,当低于此温度时会析出半水物结(冰)晶。当然,通常磷酸在10℃以上甚至更低温度下也不结(冰)晶,这是由于磷酸具有过冷的特性,也就是实际上市售的磷酸在低于21℃时会偏离其结(冰)晶点,不会立即结(冰)晶的现象存在。但这样的低温只要维持一段时间,在静止的状态下,磷酸很容易产生结(冰)晶。+ |. F$ }  l' A
磷酸结晶就像其他液体结晶一样属于物理变化而非化学变化。其化学性质不会因结晶而改变,也即磷酸的质量是不会因结晶而受影响的,只要给予温度熔化或加热水稀释溶化,仍可以正常使用。0 Y' _# s7 a8 p# L
结晶特性:磷酸浓度高、纯度高,结晶性高。根据经验,当气温在4摄氏度上下,浓度大于85%时,其结晶性增大,若不慎混入结(冰)晶磷酸,会造成原本没有结(冰)晶的磷酸立即感染而结(冰)晶,而且磷酸结(冰)晶异常迅速,直致磷酸储存容器大部结(冰)晶。磷酸结(冰)晶后,上部磷酸变稀,下部沉积针状结(冰)晶体纯磷酸。根据经验,75%磷酸在较低(4℃附近)的温度下也较难结(冰)晶,因此在较低的气温条件下,建议使用75%磷酸比较妥当。
1 @7 i$ p& a$ c% E磷酸结(冰)晶好比水结冰,是其本身的物理性能,固有属性,不能改变,只有妥善保存处理才能防止结(冰)晶。
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+ x: s  {' l. }! u# |) C) X化学性质

! A3 x) r" E6 d& W. z
' }+ `' y7 f1 X) S5 O
磷酸是三元中强酸,分三步电离,不易挥发,不易分解,有一定氧化性。具有酸的通性. J( n. v/ X; E3 x( A- V3 {
pKa1:2.12" l. k! t6 i, p: M% t6 O& f
pKa2:7.200 D, a/ c$ E+ D' v7 b0 m* E* n
pKa3:12.366 @( e2 X+ c' `# r- D! f6 l
(1)浓磷酸可以和氯化钠共热生成氯化氢气体(与碘化钾、溴化钠等也有类似反应),属于高沸点酸制低沸点酸:

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原理:难挥发性酸制挥发性酸) N6 E& o3 `% ?$ @. [8 E% n- k; \
(2)磷酸根离子具有很强的配合能力,能与许多金属离子生成可溶性的配合物。如Fe3+与PO43-可以生成无色的可溶性的配合物[Fe(PO4)2]3-和[Fe(HPO4)2]-,利用这一性质,分析化学上常用PO43-掩蔽Fe3+离子,浓磷酸能溶解钨、锆、硅、硅化铁等,并与他们形成配合物
% ^+ D! i" J7 G! S(3)磷酸受强热时脱水,依次生成多聚磷酸焦磷酸三磷酸和多聚偏磷酸。三磷酸是链状结构,多聚的偏磷酸是环状结构。
2 w5 R; i: x1 g- _
9 C/ O1 d9 A; q! T(4)需要特别注意的是,浓热的磷酸能腐蚀二氧化硅,生成杂多酸。浓热磷酸还能分解绝大部分矿物,如铬铁矿、金红石、钛铁矿等。
, f- Z' B# V3 D$ G磷酸盐
+ m1 R! d- c4 ]7 A4 V3 ?9 ~- r: y磷酸盐有三类:正盐(含

- @: M0 ^$ S; u8 l! u/ Q                               
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8 p, h) {7 N3 S( q! _0 D4 ^5 B) Y3 H
),酸式盐磷酸一氢盐(含

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)和磷酸二氢盐(含

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)。) I! W) l7 i; Y1 W7 O% d5 J! @
三类盐之间的关系为:2 P$ [) i1 D1 {4 s' I* O/ ^
(1)溶解性
! C, c# t1 h& A# M正盐和一氢盐:除钾、钠、铵等少数盐外,其余都难溶于水,但能溶于强酸。
" e+ G( c5 N8 j二氢盐:都易溶于水。1 O, L# w. m# C* p* Y
(2)相互转化
- q# g. e) v3 D& j/ j向磷酸中滴加碱液,随着碱液的增多,先后生成磷酸二氢盐、磷酸一氢盐、磷酸盐。. |3 T$ G. D& o% u  M% ]7 n% t
向磷酸盐溶液中滴加强酸,随着酸的增多,先后生成磷酸一氢盐、磷酸二氢盐、磷酸。
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主要用途

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生产技术

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6 c; p6 Z. Z4 p* _1 \

安全防护

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待增加


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相关资料

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补充内容

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( J" ]% s  r, `$ ?

待增加


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本内容贡献者

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发表于 2021-2-2 10:51:00

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发表于 2021-2-2 13:55:32

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