硫酸法烷基化异辛烷硫含量超标问题请教！

如题，近期公司20万吨硫酸法烷基化（杜邦工艺）产品异辛烷含硫超标，铜片腐蚀不通过3B-4A（黑灰色），馏程：初馏点40,50%-105,90%-165；终馏点210，干点198。异辛烷纯度（不含正辛烷）63%，酸洗投用后效果不佳又切除，碱洗碱液颜色发黄，带有浑浊物，水洗正常，烷基化反应器反应温度9℃、压力0.45Mpa、烷烯比9:1，请大家帮忙分析下原因，万分感谢！@qugd

铜片腐蚀不合格，应该主要是低价硫化物造成的，一般是硫化氢及硫醇类。

烷基化的原料主要液化气组分中的碳4、碳5烯，这些原料中应该是从上游带来了较多的硫化物，上游的液化气脱硫不达标。但由于烷基化采用的是硫酸作催化剂，含有硫化物不影响催化效果，但影响产品汽油的总硫含量。
对上游的原料进行硫化物分析，看一下硫的类型，并加强液化气脱硫的强度。

水洗只能洗去硫酸的硫部分硫化氢，但对于硫醇水洗效果并不明显。

qugd 发表于 2017-4-23 21:59
铜片腐蚀不合格，应该主要是低价硫化物造成的，一般是硫化氢及硫醇类。

烷基化的原料主要液化气组分中的 ...

我用微库仑做的原料C4，检测结果是1ppm，在预处理单元的脱碳三塔低取样做的原料硫含量为0，感觉原料中的问题应该不是很大。

你测下碱洗后ph.做下酸的样。

sdwfsgyykai 发表于 2017-4-23 22:07
我用微库仑做的原料C4，检测结果是1ppm，在预处理单元的脱碳三塔低取样做的原料硫含量为0，感觉原料中的 ...

如果原料中的总硫含量合格，而铜片腐蚀不合格，是有点蹊跷。

查一下残留硫酸是否水洗合格，如果是残余硫酸造成的，应该很容量判断。
另外查一下是否有其他地方的含硫原料串进了烷基化原料或产品管线。

你这个有很多种造成，已经建议检查原料了，逐步排出原因。再查下你补充的硫酸，是不是达到99%或者以上了，如果你原料检测准确，指标正常。不妨检查下硫酸质量指标，碱洗只能洗去无机硫有机硫很难去除，而你现在产品中含有有机硫，在你的异丁烷塔会逐步分解，对设备腐蚀严重。还有注意你的反应器电流、周振动幅度，判断下叶轮是否腐蚀严重需要更换，一般正常流量情况下电流低于21以下就说明有问题，酸烃比比例计再查下酸烃比

15年的时候我遇到过类似的情况，铜腐不合格，硫含量7，8个。干点高。我采用的办法是把山东某公司的醚后料单独放到一个罐。经过反复5次的切换投用，用事实说服了老板，把那家便宜料最多占20%，但是单从原料单上看没毛病还挺好。

电脑DIY@小为 发表于 2017-4-24 08:51
你测下碱洗后ph.做下酸的样。

碱洗后PH值11左右，酸洗后PH值5-6左右，酸全部更换为98%新酸了

烷基化和废酸 发表于 2017-4-24 09:04
你这个有很多种造成，已经建议检查原料了，逐步排出原因。再查下你补充的硫酸，是不是达到99%或者以上了， ...

好的，我去排查下硫酸，应该问题不大。

怕水的鱼_RYGU 发表于 2017-4-24 09:21
15年的时候我遇到过类似的情况，铜腐不合格，硫含量7，8个。干点高。我采用的办法是把山东某公司的醚后料单 ...

您的意思是某种原料中有杂质？这个常规分析估计很难分析出来啊，我们只能做气相色谱

别的大家都分析了，我补充下。碱洗颜色发黄有浑浊物说明对设备的腐蚀相当严重。这设备要被腐蚀坏了，目前给的条件不足，无法判断是哪块设备的问题

sdwfsgyykai 发表于 2017-4-24 11:04
好的，我去排查下硫酸，应该问题不大。

更换新酸后观察一段时间。
如果酸的浓度下降并且催化效果降低，最大可能是原料或装置什么地方带进水了，造成酸浓度下降，而硫酸在高浓度时，对铁质合金基本不腐蚀，但当浓度下降后，随着反应温度升高，腐蚀性会加强。
另外如果原料液化气上游有甲醇进行的可能，还需要考虑硫酸与甲醇反应脱水而造成浓度降低。

反应器带酸啦，且硫酸脂没洗掉 ，酸洗塔浓度要新酸。

qugd 发表于 2017-4-24 18:07
更换新酸后观察一段时间。
如果酸的浓度下降并且催化效果降低，最大可能是原料或装置什么地方带进水了， ...

酸的问题基本可以排除，不带水，原料中的甲醇和二甲醚均以脱除，但是目前酸烃比例计不分层

鲁文明 发表于 2017-4-24 20:40
反应器带酸啦，且硫酸脂没洗掉 ，酸洗塔浓度要新酸。

您是说物理跑酸或化学跑酸是吗？酸洗之前投用效果一样，碱洗系统也没问题