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在氢能产业加速发展的当下,海水电解制氢因突破淡水资源限制成为绿氢生产的重要方向,而钽作为核心构成元素,与铱形成的钽铱网(Ir/Ta mesh)更是成为海水电解流动电解槽阳极的优选材料。钽的独特理化特性,赋予了钽铱网优异的电化学性能、耐腐蚀性和结构稳定性,成为解决海水电解核心技术难题的关键,其在电极材料中的优势与重要性无可替代。
钽的固有特性,铸就钽铱网的核心性能基底
钽本身具备的高耐腐蚀性、高熔点、良好的电化学惰性与金属结合性,是其能成为海水电解高端电极核心组分的根本原因,也是钽铱网超越其他电极材料的核心基础。 1. 极致的耐腐蚀性,适配海水强复杂电解质环境 海水富含NaCl、MgCl₂等多种无机盐,氯离子浓度高、电解质体系复杂,对电极材料的耐蚀性提出严苛要求。钽的化学稳定性极强,在中性、酸性甚至部分碱性环境中均不易被腐蚀,更不会与海水中的离子发生副反应,能有效抵抗海水的长期侵蚀。这一特性让钽铱网在人工海水电解的长期测试中(1小时恒电流操作),表面无任何金属褪色、结构破损或腐蚀痕迹(图1),彻底解决了普通电极在海水中易失效、寿命短的问题。 图1. 经1小时长期测试后的Ir/Ta网状结构. 2. 优异的电化学惰性,避免副反应干扰电解过程 海水电解的核心是实现氧析出反应(OER)的高选择性,减少氯析出反应(CER)等副反应。钽本身具有良好的电化学惰性,在海水电解的电位区间内,不会自身参与氧化还原反应,也不会催化氯离子的氧化,仅作为优质基底承载铱的OER催化活性,从根本上减少了非目标副反应的发生,为钽铱网实现高效OER催化奠定了基础。 3. 良好的金属结合性与结构稳定性,保障电极长效性能 钽的金属键结合能力强,能与铱形成均匀、致密的合金网状结构,让铱的催化活性位点稳定附着在钽基骨架上,避免催化组分在电解过程中脱落、流失。同时钽的熔点高达2996℃,热稳定性极佳,在电解过程中即使产生局部温升,也不会导致电极结构变形,让钽铱网始终保持稳定的网状结构,保障电解液的顺畅流通和电荷的高效传导,使流动电解槽的体系电阻始终维持在2.2 ohm的低水平,确保电解过程的高效性。
钽为核心的钽铱网,成为海水电解阳极的最优选择 以钽为基底的钽铱网,将钽的结构优势与铱的OER催化优势完美结合,成为商用海水电解阳极的核心材料,其性能表现远超其他电极,是海水电解制氢中不可替代的关键部件,这也是钽在新能源电极材料中重要性的直接体现。 1. 低过电位高催化活性,OER性能碾压同类电极 海水电解的核心目标是高效实现OER,而钽基钽铱网的OER催化活性表现优异。研究实测数据显示,钽铱网的OER过电位仅为430 mV,远低于负载氧化锰(MnOx)后的钽铱网(540 mV)和铂钛网阴极(590 mV)(图2)。这一优势源于钽的惰性基底让铱的催化活性位点充分暴露,无多余副反应干扰,能在更低的电位下实现水的氧化分解,大幅降低海水电解的能耗,提升制氢效率。 图2. Ir/Ta网状结构、Ir/Ta + MnOx及铂化钛筛网—通过Randles-Sevcik方程确定的表面积对循环伏安法进行归一化处理,实验条件为铁/亚铁氰化物-0.1M氢氧化钾电解液。 2. 结构适配性强,完美契合流动电解槽设计 研究选用的钽铱网为4.5×4.5 cm²规格,适配5×5 cm²活性面积的流动电解槽,且钽基网状结构具有特定的几何面积换算系数(表1),能与电解槽的EPDM垫片、离子交换膜精准匹配,形成紧密的“三明治”组装结构(图3)。钽的结构刚性让电极在组装压缩过程中不会发生变形,既保证了电极与膜的紧密接触,又避免了膜的破损,有效降低了接触电阻,让整个电解体系保持低电阻、高传导的特性。 表1. 用于计算几何面积的Ir/Ta筛网(与Ir/Ta + MnOx相同)及Pt Ti筛网的尺寸参数。Ir/Ta筛网(与Ir/Ta + MnOx相同)的通用转换系数.
图3.流动电解槽组件示意图。(a)塑料基壳体板,配有电解液进出口适配器;(b) EPDM 泡沫层;(c)Nafion R○117膜;(d)两侧覆有薄 EPDM 泡沫层;(e)膜两侧分别设置阳极与阴极电极;(f)流动电解槽夹层结构;(g)铜导线连接双电极与波形驱动恒电位仪;(h)组装完成的流动电解槽;(i)Ir/Ta网状结构作为阳极电极;(j)Pt-Ti筛网作为阴极电极. 3. 长效稳定运行,为规模化海水电解提供可能 规模化海水电解制氢对电极的长周期稳定性要求极高,而钽基钽铱网的稳定性表现堪称优异。在0.5 A恒电流的人工海水电解长期测试中,钽铱网不仅表面无腐蚀,其槽压还随极化时间延长略有降低(图4),展现出越用越稳定的特性。这一表现得益于钽的高耐腐蚀性和结构稳定性,能有效抵抗海水的长期侵蚀和电解过程的电位冲击,解决了普通电极在海水中易衰减、需频繁更换的痛点,为海水电解制氢的规模化、工业化应用提供了核心材料支撑。 图4. Ir/Ta网片CP测量结果的屏幕截图,长期测试时间为1小时。
钽的基底优势,让钽铱网改性具备可操作性,突破海水电解核心难题 海水电解的最大技术难题是OER与CER的竞争,钽铱网虽具备优异的OER活性,但仍需通过改性进一步抑制CER,而钽的稳定基底特性,让钽铱网的改性具备良好的可操作性和效果稳定性,为突破这一核心难题提供了关键前提,这也是钽在海水电解材料研发中重要性的延伸体现。 为抑制CER、提升OER选择性,研究采用电沉积法在钽铱网表面负载MnOx涂层,而钽基基底的两大优势让改性效果事半功倍: 1. 钽的表面稳定性强,能与MnOx涂层形成良好的结合力,让负载的MnOx均匀附着在钽铱网表面,形成致密的氯离子扩散屏障,有效阻挡氯离子向阳极催化位点扩散; 2. 钽的电化学惰性不会与MnOx涂层发生副反应,确保MnOx涂层的作用仅为抑制CER,不会干扰铱的OER催化活性。 改性测试结果显示,负载20 mC/cm² MnOx的钽铱网,在0.5 A高电流操作下,CER法拉第效率大幅降低,且多次测试后性能稳定(图5),同时电解槽压还从原始钽铱网的5.32 V降至4.85 V(表2)。若没有钽的稳定基底支撑,MnOx涂层易剥离、改性效果易衰减,根本无法实现长效的CER抑制。而钽基钽铱网的改性成功,为解决海水电解OER/CER竞争难题提供了有效方案,这一成果的核心基础正是钽的优异特性。 图5. 在0.5 A电流操作条件下,氯法拉第效率与不同MnOx负载量的关系。 表2. 通过时序电位法(CP)研究MnOx在Ir/Ta网状结构上不同负载条件下的平均电压分析。
钽在海水电解制氢产业中的不可替代性,彰显核心材料价值 从实验室研究到工业化应用,钽作为钽铱网的核心基底,其优势贯穿海水电解制氢的全流程,成为该产业发展中不可或缺的核心材料,其重要性体现在三个层面: 1. 材料层面:钽的耐腐蚀性、电化学惰性和结构稳定性,是现有金属材料中适配海水电解环境的最优选择之一,尚无其他金属能在综合性能上替代钽成为高端海水电解电极的基底; 2. 性能层面:钽为钽铱网提供了稳定的结构和电化学基底,让铱的催化活性充分发挥,实现了OER的高活性、低能耗,同时让电极具备长效稳定性,为海水电解制氢的效率提升和成本降低奠定了基础; 3. 产业层面:钽基钽铱网的成功应用和可改性性,突破了海水电解的核心技术难题,为海水电解制氢的规模化、工业化发展提供了核心材料支撑,推动氢能产业摆脱对淡水资源的依赖,实现绿氢生产的可持续发展。
总结:钽—海水电解制氢的核心材料基石 钽凭借其极致的耐腐蚀性、优异的电化学惰性、良好的结构稳定性和金属结合性,成为钽铱网的核心构成元素,也铸就了钽铱网作为海水电解阳极材料的核心优势。从适配海水复杂的电解质环境,到保障电极的高催化活性、长效稳定性,再到支撑电极改性突破海水电解核心难题,钽的每一项特性都在海水电解制氢中发挥着不可替代的作用。 作为海水电解高端电极的核心基底材料,钽不仅是实验室研究中实现高效、选择性海水电解的关键,更是未来海水电解制氢规模化、工业化发展的材料基石。其在新能源电极材料中的独特优势和核心价值,也将随着氢能产业的发展,得到更广泛的认可和应用。
声明: 本文首发于微信公众号:[钽铌新技术服务与应用],原文标题:【钽基核心材料—钽铱网在海水电解制氢中的关键优势与核心价值】 |