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二氧化碳捕集技术概览
碳捕集主要有三种技术路线:燃烧前捕集、燃烧中捕集(全氧燃烧)、燃烧后捕集。 一、燃烧前捕集技术 ●燃烧前捕集是指在燃料燃烧前将其中的含碳组分分离出来,主要用于整体煤气化联合循环IGCC(IntegratedGasificationCombinedCycle)电站。在IGCC电站中引入水煤气变换单元,使煤气中的CO与水蒸气反应生成CO2和H2,而后对其中的CO2进行分离。燃烧前捕集可以避免常规燃煤电站燃烧后捕集烟气流量大、CO2浓度低的缺点,被认为是未来最有前景的碳捕集技术路线之一。目前可应用于燃烧前捕集的CO2分离技术主要有物理吸收法(以Selexol法为代表)及化学吸收法(以MDEA法为代表)。 ●IGCC捕集电站的气化炉类型、气化方式(空气/氧气气化)、煤气冷却及除尘方式、CO2分离方法以及捕集率的选择问题。针对不同类型气化炉的IGCC捕集电站,得到了技术经济性最优时的系统流程配置,获得了CO2减排成本最低时的捕集率(85%-90%)。研究表明,在现有技术水平下,IGCC电站考虑CO2捕集以后,系统的供电效率将下降6-11个百分点,发电成本增加20-40%;输运床气化IGCC捕集电站的供电效率比其他气化炉电站高1.4-2.1个百分点,发电成本低8-11%。此外,对考虑CO2捕集的IGCC及常规煤粉PC(Pulverizedcoal)电站的供电效率、比投资、发电成本及CO2减排成本进行了比较。结果表明,考虑CO2捕集后,IGCC电站供电效率的降低、比投资及发电成本的升高程度均低于PC电站,IGCC电站的CO2减排成本比PC电站低约35%。 二、燃烧中碳捕集技术-富氧(纯氧)燃烧 富氧燃烧是由富氧气体(O2浓度>20.947%)与抽回的部分烟气组成的混合气体来替代空气进行燃烧,使得烟气中CO2浓度不断升高,便于CO2的压缩与分离,分离后的CO2可直接进行处理和封存;富氧燃烧在钢铁、玻璃、水泥等领域均有应用;优点:改造相对简单、易规模化、适于存量机组改造;理论上CO2浓度可高达80%以上;缺点:制氧设备投资高、能耗高、成本高。 纯氧燃烧(富氧100%)显著优势:节能+环保+碳捕集一体化 ●节能:以天然气燃烧为例, 空气助燃: CH4+2O2+7.5N2→CO +2H2O+7.5N2 纯氧燃烧:CH4+2O2→CO2+2H2O 空气中氮气约占78%,正常燃烧时大量氮气没有参与燃烧,无效加热后排出,带走大量热量,大大增加了能耗;而纯氧燃烧时助燃气体为纯氧,几乎不含有氮气,没有无效加热,所以纯氧燃烧热效率更高,能耗更低;钢铁行业钢包烘烤工序大量使用,比常规技术节能10%-50%; ●环保:烟气中的污染物氮氧化物95%为热力型NOX(原料型及燃料型NOX仅约5%),产生原因是N2与没有完全参与燃烧的O2高温下发生反应,温度越高NOX浓度越高;采用纯氧作为助燃气体时,进入反应器内的氮气量很少(密封不好造成的,理论上为零),热力型Nox生成量大大减少,脱硝成本会大幅度下降; ●增产:纯氧燃烧时燃烧完全,火焰温度高,产物主要为CO2和H2O,辐射能力强,火焰辐射温度可提高100 ℃左右,有利于受热体快速升温; ●碳捕集:天然气纯氧燃烧后的烟气中CO2浓度最高可达90%-95%。 某钢铁企业纯氧燃烧案例技经参数 氧气价格为0.36元/Nm3,转炉煤气价格为0.2元/Nm3,转炉煤气热值为1150kcal,氧气系数为0.22。按照原吨钢 30Nm3转炉煤气再节约量>55%。 原来成本:30×0.2=6元/吨 现在成本 燃气成本:30×0.45×0.2=2.7元 氧气成本:30×0.45×0.21×0.36=1.02 综合成本:2.7+1.02=3.72 成本节约率:(6-3.72)/6=38% 在提升烘烤温度,缩短烘烤时间的背景下,燃料节约>55%,成本节约>38%。 三、燃烧后碳捕集技术 碳捕集技术主要有化学吸收法、固体吸附法、变压吸附法、膜分离法和深冷法。 (一)化学吸收法 烟气经预处理后进入吸收塔,自下向上流动,与顶部自上而下的吸收剂形成逆流接触,碱性吸收剂与烟气中CO2发生化学反应形成不稳定的化合物,脱碳后的烟气从吸收塔顶排出;吸收CO2的吸收剂为富液,经富液换热器升温后进入再生塔进行解析释放出CO2,解析后的CO2连同水蒸气冷却后,除去水分后得到高纯度CO2气体;解析CO2后的吸收剂为贫液,由再生塔底流出,经贫液换热器换热后进入吸收塔循环吸收CO2。 优点:吸收速率快;吸收容量大;可处理CO2浓度低、分压低的烟气;可处理大烟气量;适用范围广。 (二)固体吸附法 固体吸附典型工艺系统由吸附和脱附两个反应器组成:烟气先进入低温吸附塔,吸附剂吸附烟气中CO2,经过旋风分离器将富含CO2的吸附剂送至高温脱附塔(蒸汽加热)进行解析,释放其捕捉的CO2;解析再生后的吸附剂经过冷却器进行冷却后,返回吸附塔循环吸附CO2; 优点:与化学吸收法相比无溶剂参与,工艺过程简化,无设备腐蚀,节能降耗明显;缺点:吸附剂用量比较大,吸附解析比较频繁;一般适用于CO2浓度高、分压高的烟气;适用于CO2提纯。 (三)变压吸附法 变压吸附技术基于一个核心原理:吸附剂(一种多孔固体材料)在不同压力下对混合气体中不同组分的吸附能力不同。 吸附阶段:在较高压力下,烟气中的CO₂分子会被吸附剂优先大量吸附,而氮气(N₂)、氧气(O₂)等其它气体组分不易被吸附,从而穿过吸附塔,作为净化气排出。 解吸阶段:当吸附剂饱和后,通过降低系统压力(甚至抽真空),使被吸附的CO₂分子从吸附剂上脱附出来,从而得到高浓度的CO₂产品气,同时吸附剂也获得再生,可重新用于下一个吸附循环。 一般适用于分压高的烟气;适用于CO2提纯。 (四)膜分离法 膜分离法:利用CO2与其他气体在不同膜材料中渗透速率不同,渗透速率相对快的气体透过膜后富集于膜的渗透侧,而速率慢的则留在滞留侧,从而实现气体分离;渗透速率与气体分子性质、膜的性质、渗透气体与膜的相互作用有关; 优点:能耗低、无溶剂挥发、占地面积小等; 缺点:能耗高;一般适用于CO2浓度高、分压高的烟气;不适于处理大流量的烟气;适用于CO2提纯。 (五)深冷分离法 深冷分离法:通过加压降温使气体液化,利用CO2与其他气体沸点不同实现CO2的分离; 优点:无化学或物理吸收剂的使用,不存在吸收剂腐蚀等问题;水耗较少;深冷法分离出的液态CO2更利于运输及封存; 缺点:能耗高;设备投资较大;不适于处理较大流量的烟气;一般适用于CO2浓度高、分压高的烟气; 适用于CO2提纯。
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