EVA装置聚合反应机理

海川老鱼 · 发表于 2025-11-5 22:14:53

加入千万技术人社群

您需要登录才可以下载或查看，没有账号？注册

x

EVA装置聚合反应机理

乙烯在高温高压下通过自由基均聚生产LDPE 产品，乙烯和醋酸乙烯在高温高压下通过自由基共聚生产EVA 产品。

聚合单体（乙烯、醋酸乙烯）在超高压（260～280MPa），高温度（210～305℃）条件下，在过氧化物引发剂的作用下，发生自由基聚合反应，反应的引发温度为140～160℃，整个反应过程要经历如下 4 个过程：
整个均聚反应是：n(CH2=CH2)→(-CH2-CH2-)n
整个共聚反应是：n(CH2=CH2)+m (VA)→(-CH2-CH2-)n-(VA)m
链引发：
引发剂分解，形成初级自由基，是吸热反应，

ROOR→RO•+•OR (初级自由基)

初级自由基与单体加成，形成单体自由基，是放热反应，
RO•+ CH2=CH2 → RO-CH2-CH2 • (单体自由基)
链增长：
链增长反应是放热的，合成聚乙烯的反应热约为 3260 kJ/kg，VA 的聚合热约为1034 kJ/kg。

R•+CH2=CH2→R-CH2-CH2•
R-CH2-CH2•+ CH2=CH2→R-CH2-CH2-CH2-CH2•(均聚)
由于乙烯和醋酸乙烯在高温高压下的竞聚率大约相等，因此反应器进料气体中的成分与聚合物中的成分大致相同。

链终止：
当两个聚合物自由基反应形成一个或两个聚合物分子时，则聚合物自由基的活性终止。

偶合终止：两个自由基形成一个大分子。
R1-CH2-CH2•+•CH2-CH2-R2→R1-CH2-CH2-CH2-CH2-R2(偶合)
歧化终止：两个自由基形成两个聚合物分子，一个为饱和，另一个为乙烯基不饱和。
R1-CH2-CH2•+•CH2-CH2-R2→R1-CH=CH2+CH3-CH2-R2(歧化)
自由基脱落（β断裂）:自由基分解形成聚合物分子和低分子量的自由基，聚合物中含有不饱和结构。
Mm* →Mn*+Mm-n

杂质(或氧)钝化自由基:杂质(或氧)与链状自由基反应形成非自由基产物，可以使自由基失活。

R1-CH2-CH2•+I(阻聚剂) → R1-CH2-CH2I(惰性物质)

注意：与杂质的反应也是链转移反应，其中自由基从聚合物链转移到杂质分子上，终止聚合物在链上的增长。

海川老鱼 · 发表于 2025-11-5 22:16:16