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[行业动态] 硫化氢合成2-巯基乙醇国产化:技术路线影响镜片光学性能

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2-巯基乙醇(又称为β-巯基乙醇,1-硫代乙二醇;2-羟基乙硫醇;β-硫醇代乙醇)简称为ME或βME。为无色挥发性液体,具有较强烈的刺激性气味。


β-巯基乙醇是硫醇系列中重要品种之一,用作合成橡胶、塑料、树脂、纺织、油漆等行业中的各种助剂,目前聚合级高纯度的巯基乙醇已用于合成聚硫氨酯-聚硫醚类眼镜片材料,合成技术路线决定纯度,影响镜片光学性能。


目前国内外均采环氧乙烷法生产2-巯基乙醇,工艺一般为硫化氢与环氧乙烷在溶剂、催化剂及一定压力温度下直接合成2-巯基乙醇;生产工艺按照反应压力分为常压法和加压法两种,国外多使用高压法,反应压力从1.0-3.5MPa,催化剂的选择包括碱性无机化合物和碱性有机化合物,生产工艺相对简单,但对设备耐压、耐腐蚀要求较高。国内生产厂家普遍采用低压反应工艺、对设备要求不高,设备投资较小。


国内使用都为常压法,反应压力在0.1-0.5MPa,常压法对设备要求不高,但副产物较多,因而转化率和收率都相对高压法较低。


固相低压合成工艺:收率相对低、质量好



该工艺关键是采用了固相催化剂和,原料环氧乙烷经汽化后以气体状态通入反应器,溶剂为部分反应生成液,和液相催化合成工艺相比,减少了溶剂和催化剂的分离步骤,节省了投资并大大降低了能耗,该工艺的主要问题是:由于反应液通过液体分布器喷酒,始终存在局部反应过热,影响产品收率。


固相催化工艺生产的2-巯基乙醇质量非常好,由于没有溶剂,催化剂也为固态,因此产品中仅有的杂质就是原料硫化氢带入的少量水和巯基乙醇受热聚合产生的极少量的杂质。



液相低压合成工艺:收率高、提纯成本高



采用液态有机碱性化合物作催化剂,原料硫化氢被吸收液吸收后以液态方式和环氧乙烷反应,环氧乙烷以气态或液态方式进料。反应产物经蒸馏分离出溶剂和催化循环使用。粗产品经减压精馏得到合格的巯基乙醇产品剩下的残液可进一步分离得到硫二甘醇产品。由于催化剂、原料、溶剂均为互溶的液体,整个反应体系为均相反应,反应条件温和,产品收率高。但和固相法相比,溶剂、催化剂需经过回收循环利用,增加了工艺步骤和设备投资以及运行费用。


由于2-巯基乙醇具有热敏性,在较长时间的精馏过程中会有少量聚合和分解,此外,疏基乙醇产品中仍含有少量的溶剂、催化剂,因此产品含量和固相法生产的巯基乙醇相比稍稍偏低。但液相法在环氧乙烷收率上相比固相法有明显优势,因此,目前国内采用液相法为主。


低压液相法副产物量较高,且为保障2-巯基乙醇含量高于99.5%,在脱除溶剂催化剂后,还需对2-巯基乙醇进行二次精馏,因此,需要对反应器进行改进,增加反应物和催化剂的接触概率和传质传,提高反应效率和反应速率,降低反应时间,降低副反应的同时,巯基乙醇收率提高,而且降低一次精馏频次,进而降低分离的能耗及成本,而且减少精馏、分离成本。




巯基乙醇对反应器不锈钢材质均有轻微的腐蚀,但腐蚀造成微量的铁离子进入到产品中,巯基乙醇与三价铁离子形成的化合物会呈现明显的红色。向巯基乙醇产品加酸的方式进行脱色脱色后的产品外观色度会很好,色度指标为10,甚至5,肉眼为无色,但实际上铁离子还是在产品里,只是看不到了而已,没有起到从根本上解决产品中铁离子杂质的问题。

为了使巯基乙醇不需要进行调酸,色度基本控制在10左右,反应器需要筛选耐蚀性、机械强度及成本都非常理想的材质

 

发表于 昨天 17:13

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