【海川化工科技前沿】大连化物所提出镍催化1,3-丁二烯的环调聚反应新策略

简介--我所提出镍催化1,3-丁二烯的环调聚反应新策略 发布时间：2025-06-17 近日，我所精细化工研究室仿生催化合成研究组（211组）陈庆安研究员团队在丁二烯调聚官能化方面取得新进展，提出了一种新型镍（Ni(0)）催化体系，实现了非常规的1,3-官能化反应模式。该策略通过氧化环金属化过程产生LNi(C8H12)中间体，随后与亲双烯体发生[3+2]环加成，实现了手性[5,5]双环骨架的高效构建，从而为复杂环状分子的立体选择性合成提供了新方法。 在有机化学领域，开发高效催化体系以实现简单原料的多样性转化是合成化学的核心目标之一。基于前沿轨道理论（FOT），1,3-丁二烯参与的传统环化反应，如Diels-Alder反应等，其反应选择性主要受对称性匹配和能量相近原则所支配，通过1,4-或1,2-加成构建对应的四元或六元环化产物。此外，在过渡金属催化条件下，1,3-丁二烯也可以通过自身的或与其他亲双烯体的寡聚反应，生成八元或十元环化产物。然而，实现奇数（2n+1）环化产物的合成，就需要使丁二烯发生非常规的1,3-官能化反应，因而在选择性调控方面更具挑战性。 在本工作中，团队基于对1,3-二烯官能团化反应的长期研究（Angew. Chem. Int. Ed.，2019；Angew. Chem. Int. Ed.，2020；Angew. ...-登录查看全文

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