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[原创] 固体碱催化剂: 无机 or 有机

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本帖最后由 麦片 于 2025-3-10 10:47 编辑

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碱催化反应广泛用于有机合成,主要包括酯交换、羟醛缩合、Knoevenagel反应及Michael加成等。碳明科技将其固体碱催化剂按照官能团分类为无机和有机两大类。两者各有优势,适用于不同的反应体系。碳明固体无机碱催化剂常用钾、铯负载型催化剂;碳明固体有机碱催化剂则包括固载化有机胺(如吗啉、吡咯烷、咪唑等)。其优点在于:

- 催化剂易分离回收,可重复使用,降低成本
-
减少均相碱的腐蚀性和废液污染
-
载体可调控活性位点选择性,提高反应效率
-
适用于连续化生产,兼具环境友好与工业实用性优势

固体无机碱催化剂
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(部分无机固体碱催化剂清单)
钾负载型固体碱

各类无机固体碱催化剂在强碱驱动的高温反应中展现出其特色。KF/γ-Al₂O₃被认为是可控的超强碱,其碱性通常被认为由三种碱性物种或机理形成:活性氟化物的出现;Al——O-离子的出现,加入水时会产生OH-;F-和Al——OH的协同作用。KF/γ-Al₂O₃催化剂上苯甲醛与苯甲酸苄酯之间的缩合反应,苯甲酸苄酯的收率可以实现94.2%。

KNO₃/γ-Al₂O₃的碱性来源通常被认为利用氧化铝本身的晶格缺陷,使得KNO₃的K+嵌入其中,从而大大削弱了KNO₃内部的键合作用,促进了其在γ-Al₂O₃表面的解离分散以及在焙烧过程中的分解,从而产生了强碱性K₂O作用于反应体系。

有机胺负载型催化剂
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(部分有机固体碱催化剂清单)

将有机胺官能团(如咪唑、吗啉、吡咯烷等)接枝到氧化硅、硅胶等材料上,制备有机-无机杂化催化剂材料在水相和温和液相的反应体系中具有显著的优点。此外,碳明固体有机碱可以通过不同的胺类官能团的接支实现催化的碱性调控。例如二乙基化氨丙基负载氧化硅展现出对于β-酮酸酯的酯基转移反应较好的活性,而甲基氨丙基氧化硅在醛醇缩合(如葵醛)的反应有更高的收率。

无机固体碱催化剂通常具有较高的热稳定性和碱强度。有机固体碱催化剂具有较强的可调性,可通过官能团
修饰调整,在温和反应中体现选择性优势。需要综合考虑反应底物、溶剂、温度及副反应情况,选择合适的固体碱催化剂。

 

发表于 5 小时前

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