举“重“若轻炼油术之浆态床渣油加氢初始催化剂体系的建立

        浆态床渣油加氢采用钼单质主催化剂，催化剂前躯体配体为异辛酸，因其油溶性更易在油相中“分子级“分散，且分解温度低于渣油分解温度（330℃），便于在线硫化。该前驱体具有最好的钼价态和热稳定性，分解硫化后的MoS2片长短、片层少（4层及以下），活化氢能力强、自由基间溢流速度快，表现出最强的微观活性和加氢性能，特别在抑制生焦能力方面远高于Co、Ni、Fe、V等金属，因此该催化剂是目前劣质油加氢热裂化工艺首选。

上图为两套浆态床渣油加氢装置原始开工首次加剂、反应参数稳定、90%转化率后减压塔底油渣**呋喃（THF）不溶物的分析区间与涨势，前十天内减压塔底THF不溶物即反应器内持固率逐渐富集上涨，并在一定转化率下达到8~10%的平衡。THF不溶物主要包含Mo/Ni/V/Fe等的硫化物和氧化物、无机灰分、反应炭黑、半焦等，其在反应器内形成一定固相，即对应浆态床持气率持液率的另一关键参数---持固率。以上持固构成浆态床反应器内催化剂体系，与油相气相共同形成反应器内浆态，即浆态床。

反应器内的浆态床初期需要一定时间来建立，通过补充钼催化剂的加入、原料镍钒铁的脱除、炭黑的生成以及减底循环在反应器内富集成“床”，床中各类“分子”协同作用，形成高度分散、高活性的催化剂分子体系。催化剂体系的协同作用体现在以下几方面：MoS2不具备裂化性能，但加氢性能超强；Ni/V/Fe具备裂化性能，裂化自由基秒被MoS2饱和，结焦机率大幅度下降；床内炭黑持固（1~2%左右）高于Mo/Ni/V/Fe（0.2~0.4%），能抑制活性体之间相互作用，抑制MoS2生长堆积，并与MoS2共同阻止Ni/V/Fe 酸性位的生焦；不利的是半焦易附着MoS2外表面影响活性，Ni/V/Fe和炭黑具备阻挡分散保护作用；因多分子协同原因，满足80%以上转化率后，MoS2浓度增加作用减弱，无需增加新剂补充提高浓度。催化剂体系中多元素互补协同作用，主副剂完美发挥催化剂的微观活性，将加氢热裂化反应发挥极致，高转化率下的抑制生焦能力远高于沸腾床。

浆态床自由基热裂化和加氢饱和反应的特征决定了“低温延时”技术应用，即反应器划分为低温区和延时区，副氢与主氢之间的低温区（400~420℃）控制热裂化速率，完成70%前的转化；剩余转化在催化剂极性缓慢下降的主氢上部的延时区完成（420~430℃），低温延时技术目的在于降低结焦。

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