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在焦炉煤气湿法脱硫过程中,脱硫设备的腐蚀问题是一个关系到安全生产的重大问题。特别是对于老装置,大多数设备采用碳钢材质+内防腐,运行年限较长时,内防腐脱落,容易导致设备内部出现腐蚀的情况,导致设备器壁逐渐变薄,最终出现泄漏问题。焦炉煤气脱硫系统的设备腐蚀除了我们熟知的副盐对设备会产生一定的腐蚀外,还有常见的设备防腐不到位、现场管理差、催化剂腐蚀、酸性气腐蚀、氯离子腐蚀等因素都会引起脱硫系统的腐蚀,今天在这里我们探讨一下焦炉煤气湿法脱硫系统设备腐蚀的主要几点因素。
一、副盐腐蚀被大家所熟知,此处不再赘述。
二、催化剂的腐蚀 对于焦炉煤气脱硫系统来说,最为主要的腐蚀来源主要有两种,化学腐蚀和电化学腐蚀,化学腐蚀主要指副盐和硫磺的腐蚀。而所谓电化学腐蚀,主要是活泼金属跟电解质溶液接触时,在金属表面形成无数的微小的原电池,从而发生原电池反应,比较活泼的金属失去电子而被氧化,这种腐蚀叫做电化学腐蚀。电化学腐蚀一般比化学腐蚀对设备造成的影响更大,腐蚀性更强。
对于焦炉煤气脱硫系统来说,若采用络合铁催化剂,当络合铁不稳定时就容易产生电化学腐蚀问题,主要原因是当络合铁不稳定时,铁离子会游离出来,与碱性溶液结合后生成氢氧化铁胶体,附着在碳钢设备表面,与C形成原电池效应,进而造成电化学腐蚀。而当络合铁催化剂足够稳定的情况下,该现象不会发生,因此在使用络合铁催化剂时,需要确保其具有足够的稳定性,在日常生产控制管理过程中,要定期分析催化剂的稳定性,存在不足应及时调整,防止产生电化学腐蚀。
三、原料气中CO2和H2S等酸性气体的腐蚀
焦炉煤气脱硫,焦炉煤气中酸性气体除了H2S,往往伴随着CO2、HCN等酸性气体的存在。虽然这类气体在焦炉煤气中含量并不是很大,但其直接接触脱硫设备,特别是脱硫塔内壁及塔内件,产生的酸性腐蚀,对设备往往有很大的影响。比如,在湿的H2S环境中,H2S腐蚀低强度钢或软钢发生氧鼓泡,渗入钢材的氢会使强度或硬度较高的钢材品质变形,致使材料韧性变差,甚至钢材内部引起微裂纹,钢材变脆。
四、氯离子的腐蚀
脱硫液中Cl-的来源主要是脱硫所用的水带过来的,目前大部分焦化企业无多余的除盐水能够供脱硫使用,基本采用循环水或消防水作为脱硫生产补水。由于脱硫液长期闭路循环,造成许多厂家的脱硫液中Cl-严重超标。由于Cl-的半径较小,穿透能力较强,可以使已钝化的钢材表面活化,从而诱发点蚀和应力腐蚀,所以不锈钢在高Cl-浓度的环境中腐蚀速度很高。因此,对于采用不锈钢设备的脱硫系统,要严格控制系统补水来源,若生产上无除盐水,可考虑将蒸汽冷凝水冷却后作为系统的补充水。
五、总结
以上只是简单探讨了部分不常见的腐蚀因素及其预防手段,实际脱硫腐蚀机理非常复杂,影响因素非常多,我们必须从工程设计、设备选材与防腐、操作管理等各方面去着手解决,才能避免或减少脱硫系统的腐蚀,延长设备的使用寿命。
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