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[讨论] 半水煤气碱液脱硫纯碱消耗量怎样计算?

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海川高一  |  头衔:  TA未设置 
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我厂半水煤气碱液脱硫,半水煤气硫化氢在500--1000左右,如何根据硫化氢的含量,和氨醇产量计算碱的消耗量,有没有一个计算公式?我们的总碱控制在0.4---0.6之间.脱硫后硫化氢50以下.还望各位大侠指教,小弟不胜感激!

 

发表于 2009-8-29 09:12:53

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海川高二  |  头衔:  TA未设置 
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基本反应原理
3.1.1吸收
硫化[wiki]氢[/wiki]属酸性气体,而碳酸钠溶液系碱性溶液,可以用中和反应的原理来脱除煤气中的硫化氢,生成硫氢化钠与碳酸氢钠,其反应化学方程式如下:
Na2CO3 + H2S  NaHS+ NaHCO3
3.1.2、再生反应原理
   (1)经过反应生成的硫氢化钠在[wiki]催化剂[/wiki]的作用下被氧化,析成单质硫。催化剂若采用对苯二酚,五氧化二钒,[wiki]硫酸[/wiki]锰。其机理如下:
当碱液中加入五氧化二钒,迅速生成偏钒酸钠,在脱硫塔内迅速与硫氢化钠反应,生成还原性焦钒酸盐并析出硫。
2NaHS+4NaVO3+H2O=Na2V4O9+4NaOH+2S↓
生成的氢氧化钠与碳酸氢钠反应生成碳酸钠,其反应式如下:
NaOH+NaHCO3======Na2CO3+H2O
上述反应在进入再生塔之前已基本结束,使生成硫代硫酸钠的副反应大减少。
    (2)采用对苯二酚作为催化剂时,溶液吸收的硫化氢在再生塔内借助溶液中对苯二酚的催化作用,被空气中的氧氧化成单质硫析出。
NaHS+1/2O2→NaOH+S↓
对苯二酚的催化机理一般认为,在再生过程中首先被空气中的氧氧化成醌式:H-O-[0 ]-O-H+1/2O2 = O=[0 ]=O +H2O
然后与溶液中S2-反应。醌式被还原为对苯二酚,S2-则被氧化成单质硫析出:
O=[0 ]=O +NaHS +H2O = H-O-[0 ]-O-H +NaOH +S↓
        O=[0 ]=O + H2O = H-O-[0 ]-O-H + S↓
若两种催化剂混合使用,故用时有如下反应,即焦钒酸盐被氧化态的对苯二醌氧化成为NaVO3:  
Na2V4O9 +2NaOH+H2O+ O=[0 ]=O = 4 NaVO3 + H-O-[0 ]-O-H
再生过程副反应:
在脱硫过程中,当气体中有氧、二氧化碳、氰化氢存在时会产生如下副反应:        
2NaHS+2O2=Na2S2O3+H2O
Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3
Na2CO3+2HCN=2NaCH+H2O+CO2
NaCN+S=NaCNS
2NaCNS+5O2=Na2SO4+2CO2+2SO2+N2
副反应的发生与脱硫液的总碱度和硫容量有关,也与气体中各种杂质气体含量多少有关,故脱硫液必须保持一定PH值。
3.1.3简要计算
1、        液气比的计算
     (1)液气比的定义:通过脱硫塔的的脱硫液流量与气体流量之比为该脱硫塔的液气比,一般用L/G表示,单位L/m2。
液气比的计算:L/G=进塔标态下的气量(m3标/h)/脱硫液循环量(m3/h)
(2)液气比的选择
一般用下式计算:
L/G=(C1-C2)/Sg
C1、C2——分别为脱硫塔进出口H2S含量g /m3(标)
Sg——溶液硫含量(单位体积液体吸收H2S的数量)
2、        脱硫效率的计算
所谓脱硫效率就是指煤气中H2S脱除的程度,通常用下式计算:
=(C1-C2)/C1×100[wiki]%[/wiki]
3.1.4静电除焦原理
除去原料气中的焦油等杂质使用的是静电除焦油器,静电除焦油器是由电源控制柜、高压硅流装置、除焦塔体三部分组成,用以低频电流  经可控硅(SCR)电源调压及高压硅整流装置整流和升压后,输出直流高压电,该直流高压以负输出的形式加至除焦塔体的电晕极与收焦极,在除焦塔体内建立起高压电场,当进入塔体内的半水煤气中夹带的焦油、硫磺、粉尘等微粒杂质通过静电场时即被带上负电荷,并在电场库仑力的作用下,被迅速吸附到收焦极上释放电荷,从而起到除焦油和其他粉尘净化煤气作用。
目前合成氨厂有两个静电除焦油器,分别使用在半水煤气及纯氧粗煤气气体净化上。
3.2生产工艺流程简述
3.2.1半水煤气流程
造气制得的半水煤气进入2000M3半水煤气气柜,用3#(或4#、5#)罗茨鼓风机将气柜内的气体增压,经过清洗冷却塔除去部分灰尘及降低气体温度后,由底部进入脱硫塔与塔顶进入的碱液逆向接触,气体由脱硫塔顶出,后经过静电除焦塔除去气体中的焦油及清洗塔再次净化气体后,经净化去缓冲罐分离气体中的水分后送入合成氨压缩机一段进口。
液体流程:
碱液泵从碱液循环槽内将碱液打入碱液再生塔,使碱液再生,再生后的碱液经液位调节器调节,在再生塔上部径空气放出罐及U型液封进入脱硫塔顶部,与下部进来的半水煤气(水煤气)逆向接触,脱硫后的碱液由脱硫塔下部出来,经过水封后,重新回至碱液循环槽。每班次均要在溶液配制槽内用水或脱硫贫液配制成碱液(纯碱及脱硫催化剂),用溶液配制泵打入碱液循环槽。
再生塔顶生成的硫泡沫溢流至高位槽。用泵打入炼硫釜提炼制得硫磺成品,炼硫釜出口清夜重新送、回碱液槽。
3.2.2水煤气流程
造气制得的水煤气进入1000M3水煤气气柜,用1#(或2#)罗茨鼓风机将气柜内的气体增压,经过清洗冷却塔除去部分灰尘及降低气体温度后,由底部进入脱硫塔与塔顶进入的碱液逆向接触,气体由脱硫塔顶出来后送酰胺工段。
3.2.3解析气流程
来自酰胺工段的解析气非常干燥干净,送入一个约73M3的解析气缓冲罐(该缓冲罐与2000 M3半水煤气气柜进口连通,可确保解析气罗茨鼓风机进口长期处于稳定的正压状态)再由2#(或3#)罗茨鼓风机打气加压后经解析气冷却器直接送压缩机一段进口。
3.2.4为确保M机与H机一段进口压力的稳定,在除焦塔出口与M机一段进口总管处增设了一根DN500的连通管,用于平衡M机与H机的吸气量。

 

发表于 2009-8-29 09:55:49

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海川大学二年  |  头衔:  TA未设置 
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关于半水煤气脱硫时纯碱的用量多少,1.让我们以栲胶脱硫为例先来看一下脱硫的原理情况:
脱硫方法为栲胶湿式氧化法,该法所用橡碗栲胶的主要成份为水解类丹宁,其分子结构很复杂,大都是具有酚式结构的多羧基化合物。在栲胶配成碱性水溶液并加热通空气处理后,栲胶的酚式结构大部分被空气氧化成醌式结构,其具有较高电位,能将低价钒氧化成高价钒,进而将溶液中的硫氢酸根氧化,析出单质硫。其脱硫反应原理如下:
2.1、碱液吸收硫化氢(H2S)生成硫氢根(HS-):
Na2CO3 + H2S == NaHS + NaHCO3
2.2、硫氢化钠(NaHS)和钒酸钠(NaVO3)反应生成Na2V4O9并析出单质硫:
2NaHS + 4NaVO3 + H2O == Na2V4O9 + 4NaOH+2S↓
T(OH)O2 + HS-        → T(OH)3 + S↓
2.3、钒和栲胶的氧化再生
Na2V4O9 + 2T(OH)O2 + 2NaOH + H2O == 4NaVO3 + 2T(OH)3
2T(OH)3 + O2 == 2T(OH)O2 + 2H2O
T(OH)3 + O2  →  T(OH)O2 + H2O2
2.4、生成碳酸钠的反应
NaHCO3 + NaOH == Na2CO3 + H2O
2.5、副反应
Na2CO3 + CO2 + H2O == 2 NaHCO3
2NaHS + 2O2 == Na2S2O3 + H2O
Na2S2O3 + O2  → Na2SO3 + H2O
Na2SO3 + O2  →  Na2SO4 + H2O
H2O2 + HS-  →  H2O + S+ OH-
H2O2 + V4+   →  H2O + V5+
气体中含有氰化物时会脱除氰化物生成氰酸盐或硫氰酸盐等。
2.6、栲胶法只脱除硫化氢,几乎不脱有机硫,但有些单位碱度高,PH值较高时,COS在碱性溶液中40—50℃时会热解成硫化氢从而被脱除掉。
3.从上述原理可以看出:
半水煤气脱硫用纯碱的量于半水煤气中的硫化氢含量成正比;
于再生的情况有关,即再生愈完全,相对碱用量愈少,再生不完全,碱耗愈多;
再生的副反应愈多,碱耗愈大;
因而:由于上述反应中的不确定性,在生产运行中首先要确保系统脱硫后硫化氢合格,因此碱用量较难用公式加以计算,但可以粗略地控反应方程式进行物料恒算。

 

发表于 2009-8-29 14:31:25

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