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江苏新志成

[石油化工] 丁同

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简介

( K0 }" B4 M; T. v* }
分子式 CH3 CH2 C O C H3 。又 称 甲 乙 同 、2-丁同。一般工厂称为MEK,无色液体。熔点-85.9℃,沸点 79.6℃,相对密度0.8054(20/4℃时水=1),相对密度2.42(空气=1)。溶于约4倍的水中,能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂中。与水能形成恒沸点混合物(含丁同 88.7%),沸点 73.4 ℃ 。蒸汽与空气能形成爆炸性混合物 ,爆炸极限 2.0 %~12.0%( 体积)。化学性质与丙同相似。丁同是干馏木材的蒸出液(木醇油)的重要组分,工业上可用二级丁醇脱氢或用丁烯加水氧化法生产。丁同是油漆的重要溶剂,硝酸纤维素、合成树脂都易溶于其中。$ z9 I* U+ C0 p
4 q! K% M/ Y2 e9 `. [: p1 W
基本信息

/ u) L! `0 X& B1 d1 C7 ?/ o. x: {+ G丁同别 称:又称甲乙同,**同。
, A" O1 F* n( i$ |4 ]. k英文名:butanone-2,methyl ethyl ketone  v6 q; W* Y. L
分子式: C4H8O2 M- ?& a, h, ~; U+ }
CA登录号:78-93-3
" w3 ~0 l5 _0 I4 L) [分子量:72.11
6 n( {( v% G, \7 s7 s4 N# n- {: N8 |化学结构式:CH3COCH2CH3
; \# }. {1 C: n9 \, c3 e7 i( N相对密度:0.8054(20/4℃时水=1)。
/ Z2 h9 l, z+ h相对密度:2.42(空气=1)。
# c2 g8 u& f; N, w; [& {爆炸极限:2.0 %~12.0%( 体积)。
- V# e2 H) S, p" v8 Z8 @
+ S/ w( x, B- ~8 O% K, I4 [) a$ A
规格- x( {. d8 R, i- [( J/ j, n
1. 纯度 Purity Wt% --- ---- ---- ------- ----- ---- ---- :99.5 Min# h2 d) w2 ~! Q% i: ]/ C1 y
2. 色度 Cloour PT-CO(HAZEN) ---- ------- -- -ASTM D 1209 :10 Apha max
9 P4 W. r, [: M) p0 ?3. 水分 Water wt% ---- ---- ---- ------- --- ASTM D 1364 :0.1max. P" R* z% i/ ^9 g9 D. f6 X
4. 比重 Specific Gravity At 20/20 C ---- -- -ASTM D 268 -:0.805-0.807
9 v3 t, m9 r: k5. 蒸馏范围 Distilation Range C ---- ---- -- ASTM D 1078 :78.5-81
0 O1 X2 }! V6 D5 x: A) x6. 酸度 Acidity wt%(AS Acetic Acid) ---- ----ASTM D 1613 :0.005max
2 ?( }# d, e# H4 ^( Q' C1 e0 ~7. 不挥发物 Non-Volatile matter mg/100ml --- ASTM D 1353 :5.0max
! c# K0 q/ k, v4 A. M' f
* O# @. d) D& g% C' H, Q+ O包装储运

% ~% Z8 ?6 N- ^+ G储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止日光直射。保持容器密封。应氧化剂、酸类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应该采用防爆型,开关设在仓外。罐装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电聚积。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。亦可用槽车运输。4 t, O: V2 f) U6 c
& k9 j. ~; r8 V( M8 W) B; z" h" k# S
健康危害
" S$ M6 l8 U4 R& J1 e% M. Q2 o. I侵入途径:吸入、食入、经皮吸收& [2 o; \& h. }# I9 L
健康危害:对眼、鼻、喉、粘膜有刺激性。长期接触可致皮炎。本品常与2-己同混合应用,能加强2-己同引起的周围神经病现象,但单独接触丁同未发现有周围神经病现象。
  J: }& U: E5 s9 e% q0 Q+ ^9 d5 V( ]# }) n
毒理学资料

- R  P& J8 k$ f3 I# u急性毒性:LD50 3400mg/kg(大鼠经口)
! B$ m/ O! d6 R" j/ G# F) R6480mg/kg (兔经皮)
' e/ ~! [8 k! `* @3 eLC50 23520mg/m3 8小时(大鼠经口)
/ M9 K( _1 \0 N: x/ U刺激性: 家兔经眼80mg,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验:13780ug(24小时)轻度刺激. }- m/ U& C( m5 h5 X$ d
致突变性:性染色体缺失和不可分离:啤酒酵母菌 33800ppm. ]; e! J' c+ a0 l
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):3000ppm(7小时),(孕6-15天),致颅面部(包括鼻、舌)发育异常,致泌尿生殖系统发育异常。6 I. a" d1 q8 `- D- V9 E) Z" l0 A/ v3 Y

- B4 \; a* J; X  c; z泄漏处理
7 [; v  r) c) ?& e; l
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员穿戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟渠等限制性空间。' _! z& Q" ^9 G" z4 G4 a
小量泄漏用沙土或者其他不燃材料吸附或吸收,也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入沸水系统。8 B2 T/ T6 j+ H
大量泄漏则需构筑围堤或挖坑收容,用泡沫覆盖,降低蒸汽灾害,用防暴泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。# Z4 h! h' h/ U5 ?% t3 J- t8 m; k

; v; f5 Z- z7 v+ }9 o, o市场需求
( v7 J. o" `+ a. [
自2010年8月中下旬起,丁同市场进入两周左右的盘整阶段。在部分市场人士认为丁同已抵达峰顶之时,丁同行情受货源稀缺和厂家大幅调价支撑,乘风破浪,两次大幅拉涨,不满一周之间涨幅几近千元。市场气氛热烈,寻货增加,无奈“粥少僧多”,丁同一单难求。+ b( T" H# v5 j0 X" J, d
现丁同货源短缺原因分析如下:6 E4 o% L  r$ |; B
一、装置检修:独山子已于八月中旬开始为期一个月左右的检修,目前库存不多,消耗库存为主。/ b. ?1 T0 ^: e+ Q. X- @6 x
二、原料短缺:泰化因原料短缺已停车半月之多,库存不多,前期发往华东华南的货源近日或将抵达;齐翔开工也略受此影响,开工70%,据悉目前维持黄岛、淄博各一条现开工;兰化也因自身装置原料产出低,影响丁同产量,目前开工60%,库存不多,限量销售。2 K( f) z& d; I( W
三、出口订单影响:上月至本月初,部分厂家执行出口订单或出口备货,例如齐翔、中捷、兰化、抚顺等,整体出口量超过六千,影响国内的供货力度。5 W3 X5 V( w$ y
四、天气因素,突发事件,运输受阻:众所周知,干旱、泥石流、洪涝、台风接踵而至,对货源运输造成严重的影响。大连港原油泄漏,延误抚顺发船,近日的台风延误了抚顺宁波货源的到港;暴雨、泥石流阻碍了西北地区货车的运输,货源未能及时补充到市场。
! y1 v! W+ S) C9 f# O
, t, k; A+ o6 O市场预测

2 C& H, l' J3 R+ E) _0 t2 K丁同是一种优良的有机溶剂和有机合成原料,目前世界上有30多家丁同生产厂,实际年产量90万吨。丁同主要用作涂料工业的多种树脂溶剂,优点是可以在一定的固体成分中形成比乙酸乙酯粘度低的溶液。如可用作精制润滑油的脱蜡溶剂、 电子元件的清洗剂、用于植物油的萃取以及精制过程中的共沸精馏; 是制备香料、抗氧化剂以及某些催化剂的中间体,还是硝酸纤维素、乙烯基树脂、丙烯酸树脂涂料的溶剂,聚氨酯人造革、丁腈橡胶、 氯丁橡胶为基料的工业粘合剂,还用于录像带、显影剂、 印刷油墨等制造过程。 丁同与过氧化氢反应生成的过氧化物广泛用于强化聚酯玻璃纤维生产的硬化剂,这种材料用于制造汽车、游艇和化学物质的贮存容器。丁同的过氧化物用于丙烯酸系及聚酯生产作聚合催化剂,是一种最安全的过氧化物。丁同与盐酸羟胺反应制得的甲乙同肟,主要用作油漆的抗起皮剂,特别是用于喷雾包装出售的油漆。 丁同与乙炔在高压下反应生成甲基戊炔醇, 它主要用作腐蚀抑制剂及某些香料制品的中间体。+ X+ W9 S$ [' t0 o
中国1990年丁同产量仅135吨,由抚顺石油二厂生产,远不能满足国内需求,历年靠进口解决供求缺口,最高年进口量超过7000吨。目前,进口丁同价格为10000元/吨左右,主要是埃克森美孚货源。“八五”期间,这种局面将大有改善,泰州石油化工总厂引进的年产7300吨丁同装置已投产,济南炼油厂万吨级丁同装置正在进行工业开发试验。另外,湖北荆门炼油厂也在规划2万吨丁同装置。1995年丁同中国需求量达3万吨,主要用于录音带、录像带、印刷油墨、粘合剂及合成革等加工行业。
8 A% {# `0 _; ?+ \7 L9 N9 O! Z
( y) ^( ?2 e2 I, {

) y& p3 B' \  Q1 I7 q) J% h$ ?& F7 o; a- i" E8 j$ |

主要用途

2 E$ t# p: ~4 i" P/ V, L& l$ `3 I
1. 涂料与清漆丁同漆。2. 胶粘剂$ }1 W4 s4 p+ c+ y3 D, t4 t
3. 石油工业;脱腊剂。: X- }+ W' C* \9 U: H
4. 造纸及纺织业:与乙烯共聚物或其它树脂的溶液用于纸张或织物的涂层。
, R* w) y- m7 m$ ]5. 萃取剂5 r# b! w/ S. }2 T
6. 其它用途:7 _" c0 J6 ]0 x6 A
——用作有机合成中间体或溶剂
4 U& R, E1 c' b) Z——用作涂料清洗剂
3 M) u8 }9 M" j" K5 ]) T* {——用作金属洗净剂。- T. e; ?) ]( N
——用作染料,杀虫剂,杀菌剂等的溶剂。
% k  w" e6 F8 U6 w属于第三类易制毒化学品8 g) q/ @1 x! D
: K5 d$ b9 \% W8 J% ]1 W* }
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生产技术

% H" j/ O' _+ F- z
丁同是干馏木材的蒸出液(木醇油)的重要组分,工业上可用二级丁醇脱氢或用丁烯加水氧化法生产。* z; H* I5 R0 @' W: v* @
丁同是干馏木材的蒸出液(木醇油)的重要组分。工业上从仲丁醇、丁烷等制取。(1)仲丁醇脱氢法有气相和液相脱氢两种方法。气相脱氢用锌铜合金或氧化锌作催化剂,温度400~500℃,常压;液相脱氢用兰尼镍或亚铬酸铜作催化剂,温度150℃。液相脱氢反应温度及能耗较低,产率较高,催化剂寿命长,分离工艺简单。(2)丁烷液相氧化法丁烷液相氧化的主产品是乙酸,同时副产丁同(约占乙酸产量的16%)。反应温度150~225℃,压力4.0~8.0MPa。例如美国联合碳化物公司,1976年用此法生产了22.6万吨乙酸,得到3.6万吨的副产丁同。目前在美国约20%的丁同是用此法生产的。目前正在研究、发展的方法有丁烯液相氧化法、异丁苯法等。(3)丁烯液相氧化法此法称为互克尔法(Wacker法)。以氯化钯/氯化铜溶液为催化剂,在90~120℃、1.0~2.0MPa条件下进行反应。CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3丁烯转化率约95%,丁同收率约88%,得到的反应液通过蒸馏等方法提纯而得到成品。此法工艺过程简单,但设备腐蚀严重,需用重金属作催化剂。此法尚未应用于大规模生产。(4)异丁苯法正丁烯和苯经烃化生成异丁苯,异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯,最后用酸分解得到丁同和苯酚。苯烃化以三氯化铝为催化剂,反应温度50~70℃,得异丁基苯;异丁基苯于110~130℃、0.1~0.49MPa压力下,液相氧化生成异丁基苯过氧化氢;然后在酸催化剂存在下分解,于20~60℃提浓氧化液,生成丁同和苯酚,最后分离精制而得成品。此法特点是工艺设备腐蚀较轻,反应条件温和,有利于工业化。;丁同是干馏木材的蒸出液(木醇油)的重要组分。工业上从仲丁醇、丁烷等制取。1.硫酸间接水合法 含丁醇的混合C4馏分与硫酸接触生成酸式硫酸酯和中式硫酸酯,然后用水稀释,水解生成仲丁醇水溶液,再经脱水、提浓得仲丁醇。纯仲丁醇经镍或氧化锌催化脱氢后,得成品。2.正丁烯直接水合法 此法分两种,一种以树脂为催化剂,另一种以杂多酸为催化剂。3.仲丁醇脱氢法 此工艺分气相法与液相法,大部分采用气相法脱氢工艺。即仲丁醇在脱氢催化剂作用下经脱氢制得丁同。4.乙烯气相氧化法。5.异丁苯法 正丁烯和苯经烃化生成异丁苯,异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯,最后用酸分解得到丁同和苯酚。此法特点是:工艺设备腐蚀较轻,反应条件温和,有利于工业化。;由正丁烯和硫酸混合进行水解,蒸馏分出仲丁醇,再经催化脱氢而成。由丁烷直接氧化而成。

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+ F/ R9 @) Q: _

安全防护

4 r  ?6 _4 |3 P2 [. E6 Z6 k4 t% ~
工程控制:生产过程密闭,全面通风。& z' ?4 ~- Y8 f* L9 t. Y! e
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过律式防毒面具(半面罩)4 i3 n; `" x  P1 O
身体防护:必要时,戴化学安全防护眼镜
) n; u1 }6 u, p. |& Z4 O手防护:戴乳胶手套
2 k8 F! L$ y) ~+ n5 @其他:工作现场严禁吸烟,注意个人清洁卫生,避免长期反复接触。

4 a/ R8 `  C) [, `3 ?. F  n0 ~+ H" _8 t4 T$ Z8 g7 g

待增加

* m5 u8 A2 L% y: r

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2 [7 m1 ?2 v3 K5 H" L

相关资料

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补充内容


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: |: o2 `1 P. G$ b/ H( x

待增加


( @# I" }$ f6 z4 b$ K2 }0 Y3 Q3 M5 Q6 M1 z; E

本内容贡献者


1 f1 _3 g9 C$ z' [; g! ?  S! j; C9 V0 S9 ?$ R, ~
) z/ q" X. T8 L, |3 V

( V1 v% [" E$ o; W0 p2 x

 

发表于 2021-2-24 10:31:27

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发表于 2021-2-24 11:41:52

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