甲硫醇（methyl mercaptan）硫氢甲烷

知识达人 · 发表于 2021-2-4 15:13:41

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简介

无色气体，有不愉快的气味。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。用于有机合成及喷气机添加剂、杀虫剂的原料、催化剂等。由甲醇和硫化氢作用，或由烯烃和硫化氢作用后分离而得。
中文名称：甲硫醇； [1]
中文同义词：甲烷硫醇；硫氢甲烷；巯基甲烷；甲硫醇，硫氢甲烷；甲硫醇,压力包装,约为22克。；硫基甲烷；硫代甲醇； [2]
英文同义词：CH3SH;Mercaptan methylique;mercaptanmethylique;mercaptanmethylique(french);Methaanthiol;Methanethiole;methanethiolvialwith25ml;Methanthiol； [2]
CAS号：74-93-1； [2]
Mol文件：74-93-1.mol。 [2]
物理性质外观与性状：无色气体，有烂菜心气味。
InChI=1/CH4S/c1-2/h2H,1H3 [3]
熔点(℃)：-123.1
相对密度（水=1）：0.87
沸点(℃)：7.6
相对蒸气密度（空气=1）：1.66
分子式：CH4S
分子量：48.10
饱和蒸气压(kPa)：53.32(-7.9℃)
燃烧热(kJ/mol)：1244.0
临界温度(℃)：197
临界压力(MPa)：7.23
闪点(℃)：-17.8
爆炸上限%(V/V)：21.8
爆炸下限%(V/V)：3.9
溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚等。 [4]
分子结构数据：
1、摩尔折射率：14.57；
2、摩尔体积（m3/mol）：59.0；
3、等张比容（90.2K）：123.7；
4、表面张力（dyne/cm）：19.2；
5、极化率（10-24cm3）：5.77。 [1]

化学性质
易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。与水、水蒸气、酸类反应产生有毒和易燃气体。与氧化剂接触猛烈反应。 [4]
毒理学数据：
1、急性毒性：大鼠吸入LC50：675 ppm；小鼠吸入LC50：6530 ug/m3/2H；哺乳动物-物种不详途径未知LD50：60670 ug/kg；
2、致突变：果蝇吸入性染色体的损失和不分离：99 pph/6M (连续)；
3.急性毒性：
LD50：60.67mg/kg，哺乳动物（品种不详）
LC50：1325mg/m3（675ppm）（大鼠吸入）；6.5mg/m3（小鼠吸入，2h）。 [1]
生态学数据：
1、生态毒性：LC50：0.55~0.9mg/L（96h）（鲑鱼）；
2、非生物降解性：空气中，当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时，降解半衰期为11.7h（理论）；
3、其他有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体、大气的污染。 [1]

主要用途

有机合成原料，可用于合成染料、农药、医药等，例如蛋氨酸、倍硫磷、苄菊酯、丙虫磷、扑草净等，也用于生产甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等中间体。 [5]

生产技术

甲醇与硫化氢气相合成法以活性氧化铝为主催化剂，反应温度280-450℃，反应压力0.74-0.25MPa。用该法生产甲硫醇，以甲醇计收率可过64-70%。采用卤代烃与硫氢代碱（或硫脲）；烯烃与硫化氢生产硫醇的方法也可在工业中应用。在较小规模生产时，可采用硫脲与硫酸二甲酯反应然后加碱水解的方法。将水加入反应锅，在搅拌下加入硫脲，滴加硫酸二甲酯。当温度自然长到80-90℃时，再加热至120℃，反应至物料呈粘稠状为止。经放料；冷却；得到甲基硫脲酸盐滤饼，然后控制温度50-60℃，向甲基异硫脲硫酸盐滴加氢氧化钠溶液，即生成甲硫醇。 [5]
S-甲基异硫脲硫酸盐的制备：在2000ml装有回流冷凝器、温度计的三口烧瓶中，加入150g硫脲、70ml水和104mL硫酸二甲酯，反应自发进行，反应太快时用水浴冷却，最初的剧烈反应结束后，混合物回流1h，在此期间产生结晶，然后，将反应混合物冷却。加入200mL95%乙醇，抽滤。结晶用95%乙醇洗两次，每次l00mL，自然风干，得190g白色晶体，即为S一甲基异硫脲硫酸盐。
甲硫醇的制备：装有回流冷凝管、温度计的250mL三口烧瓶中，加入40gS-甲基异硫脲硫酸盐和60mL5moI/L冷的氢氧化钠水溶液。气体从回流冷凝管顶部依次进入第一个缓冲瓶、装有50mL40%稀硫酸的洗瓶和第二个缓冲瓶，然后通人用冰盐浴冷却的带有通冷冻盐水回流冷凝管的接受瓶。加热S-甲基异硫脲硫酸盐和氢氧化钠水溶液的混合物，产生甲硫醇，通过调节反应混合物温度控制甲硫醇生成速度，至不再有甲硫醇生成为止 [6] 。

安全防护

健康危害其毒作用类似硫化氢。吸入甲硫醇蒸气后，可引起头痛、恶心及不同程度的麻醉作用；高浓度的蒸气，可产生呼吸麻痹而死亡。本品对眼睛、皮肤、黏膜和上呼吸道有强烈的刺激作用。可对肝肾产生损害 [7] 。
注意事项危险性概述
健康危害：吸入后可引起头痛、恶心及不同程度的麻醉作用；高浓度吸入可引起呼吸麻痹而死亡。
环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：该品易燃，具麻醉性。 [4]

急救措施
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 [4]

消防措施
有害燃烧产物：一氧化碳。
灭火方法：切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。
灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。 [4]

泄漏应急处理
应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即隔离150m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。合理通风，加速扩散。如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。 [4]

操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（全面罩）或自给式呼吸器，穿防静电工作服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。尤其要注意避免与水接触。在传送过程中，钢瓶和容器必须接地和跨接，防止产生静电。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过25℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。 [4]

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我的名片 · 发表于 2024-2-3 11:11:36

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