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燧石技术

[煤化工] 甲硫醇(methyl mercaptan)硫氢甲烷

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简介


) H& U! z' I& e! ?) `- X9 {! S* z0 {$ d无色气体,有不愉快的气味。不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。用于有机合成及喷气机添加剂、杀虫剂的原料、催化剂等。由甲醇和硫化氢作用,或由烯烃和硫化氢作用后分离而得。! ~( l8 ]0 }9 j0 g
中文名称:甲硫醇; [1]
/ z" F7 Z+ e! b4 k7 }中文同义词:甲烷硫醇;硫氢甲烷;巯基甲烷;甲硫醇,硫氢甲烷;甲硫醇,压力包装,约为22克。;硫基甲烷;硫代甲醇; [2]$ w& i# M: V3 {$ m4 d
英文同义词:CH3SH;Mercaptan methylique;mercaptanmethylique;mercaptanmethylique(french);Methaanthiol;Methanethiole;methanethiolvialwith25ml;Methanthiol; [2]
, X* `  J' G: n. O$ GCAS号:74-93-1; [2]2 n: G& }# V1 G* A+ Y! c
Mol文件:74-93-1.mol。 [2]. L  g0 Y4 |0 S  @3 ~' z
物理性质外观与性状:无色气体,有烂菜心气味。
2 `' g0 r$ f; G4 c2 m1 f; r, sInChI=1/CH4S/c1-2/h2H,1H3 [3]3 r5 P! U5 B6 g1 s1 m( q4 v% x! m
熔点(℃):-123.1
- z" e- }- \; i: C; y相对密度(水=1):0.87
  a: u1 V& j) t; z沸点(℃):7.6
. x* I5 [( S* }" R" A9 S. D相对蒸气密度(空气=1):1.66
: v/ r7 G, y! R' N& {- e$ L分子式:CH4S% {8 D/ S2 i9 b
分子量:48.10
- w- H, h# _/ X# U1 W7 ]8 l& C饱和蒸气压(kPa):53.32(-7.9℃)
8 b% x- Q/ V" b6 B4 \- z燃烧热(kJ/mol):1244.03 d8 C0 `+ e9 l$ h
临界温度(℃):197
8 h9 Y; @" |; O! o临界压力(MPa):7.23" N5 `1 U% G, x5 x
闪点(℃):-17.8, y2 }" m; a  ~
爆炸上限%(V/V):21.8
) O% z/ N3 T: g, |6 n1 S6 l! \0 Y爆炸下限%(V/V):3.96 ^+ ~3 ^! L& l3 c' P
溶解性:不溶于水,溶于乙醇乙醚等。 [4]/ o0 a- `5 h% E* P3 L
分子结构数据:* K( `1 s; W" n" J- ]
1、摩尔折射率:14.57;9 T6 L2 N+ B0 X
2、摩尔体积(m3/mol):59.0;
$ q) Q/ @) W2 G3、等张比容(90.2K):123.7;
) f9 G& G, d4 d  M" M7 x7 y; j. V; g4、表面张力(dyne/cm):19.2;; V7 k# c) X" @7 ]
5、极化率(10-24cm3):5.77。 [1]1 I$ o5 `  o7 ], z0 u+ s

+ N. F/ Q- c# m% X& O! W" N  D( f+ [化学性质
/ q3 A* E1 E. W# B: [& ^易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。与水、水蒸气、酸类反应产生有毒和易燃气体。与氧化剂接触猛烈反应。 [4]
1 y  b, V7 B& g3 D& P$ L  ?5 q1 i毒理学数据:6 m  Y. i- I9 m+ a, ?5 r
1、急性毒性:大鼠吸入LC50:675 ppm;小鼠吸入LC50:6530 ug/m3/2H;哺乳动物-物种不详途径未知LD50:60670 ug/kg;
7 r0 ?  G' B4 T9 H2、致突变:果蝇吸入 性染色体的损失和不分离:99 pph/6M (连续);
' I. X  w/ S3 s) p3.急性毒性:
; W7 N7 h5 j2 sLD50:60.67mg/kg,哺乳动物(品种不详)8 }9 U- v. @# T6 h% l- J% j4 @
LC50:1325mg/m3(675ppm)(大鼠吸入);6.5mg/m3(小鼠吸入,2h)。 [1]% O, N7 X- _) ]9 }+ d+ F% E. P$ z
生态学数据:
! a; p( {$ s" Y+ K2 l' D1、生态毒性:LC50:0.55~0.9mg/L(96h)(鲑鱼);
! H+ \+ ?2 T7 w9 M* @7 u2、非生物降解性:空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为11.7h(理论);
, f* Z7 p5 m0 x; y2 A) U: h3、其他有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对水体、大气的污染。 [1]0 H) X1 C: x$ g2 r
2 h% l& J; Q0 x
$ x4 S9 l; v- S/ ]: K5 D6 |

  ^+ l8 f# z$ I0 b9 w1 W) N' X) O/ n$ \! g

; x# @. ?8 P0 v8 K+ y

主要用途


5 R1 h, P/ X" f6 e3 B  u有机合成原料,可用于合成染料、农药、医药等,例如蛋氨酸倍硫磷、苄菊酯、丙虫磷扑草净等,也用于生产甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等中间体。 [5]
1 ]$ U( S; b, ?9 R5 o8 t' Z2 P" H% }% h) o, b2 b3 p
) {: q% M, s7 U' B3 v# }; P) q

  Z6 y1 E0 o1 _6 K2 l4 k& ?8 n) j
  ^4 C$ n' G# c  v

生产技术

# O7 \0 Q/ x8 N. V  C9 `4 \8 `
甲醇硫化氢气相合成法以活性氧化铝为主催化剂,反应温度280-450℃,反应压力0.74-0.25MPa。用该法生产甲硫醇,以甲醇计收率可过64-70%。采用卤代烃与硫氢代碱(或硫脲);烯烃与硫化氢生产硫醇的方法也可在工业中应用。在较小规模生产时,可采用硫脲与硫酸二甲酯反应然后加碱水解的方法。将水加入反应锅,在搅拌下加入硫脲,滴加硫酸二甲酯。当温度自然长到80-90℃时,再加热至120℃,反应至物料呈粘稠状为止。经放料;冷却;得到甲基硫脲酸盐滤饼,然后控制温度50-60℃,向甲基异硫脲硫酸盐滴加氢氧化钠溶液,即生成甲硫醇。 [5]
, V( o4 ~0 {/ BS-甲基异硫脲硫酸盐的制备:在2000ml装有回流冷凝器、温度计的三口烧瓶中,加入150g硫脲、70ml水和104mL硫酸二甲酯,反应自发进行,反应太快时用水浴冷却,最初的剧烈反应结束后,混合物回流1h,在此期间产生结晶,然后,将反应混合物冷却。加入200mL95%乙醇,抽滤。结晶用95%乙醇洗两次,每次l00mL,自然风干,得190g白色晶体,即为S一甲基异硫脲硫酸盐。7 N& e  N6 o, [' M# ?: R" F+ [
甲硫醇的制备:装有回流冷凝管、温度计的250mL三口烧瓶中,加入40gS-甲基异硫脲硫酸盐和60mL5moI/L冷的氢氧化钠水溶液。气体从回流冷凝管顶部依次进入第一个缓冲瓶、装有50mL40%稀硫酸的洗瓶和第二个缓冲瓶,然后通人用冰盐浴冷却的带有通冷冻盐水回流冷凝管的接受瓶。加热S-甲基异硫脲硫酸盐和氢氧化钠水溶液的混合物,产生甲硫醇,通过调节反应混合物温度控制甲硫醇生成速度,至不再有甲硫醇生成为止 [6]
- P) W0 b: ?/ `# }$ k9 H* u0 n9 k0 a- o' I! Q
4 {; t! |! L. K2 v2 o: v/ \
4 K! D7 d) [0 u
8 Y* k+ _0 T' x2 l0 J2 @# G# h$ @

安全防护


% I9 k# x& e* n2 v+ c- M4 I健康危害其毒作用类似硫化氢。吸入甲硫醇蒸气后,可引起头痛、恶心及不同程度的麻醉作用;高浓度的蒸气,可产生呼吸麻痹而死亡。本品对眼睛、皮肤、黏膜和上呼吸道有强烈的刺激作用。可对肝肾产生损害 [7]3 l: D  l& _5 r4 z
注意事项危险性概述
8 E0 T4 Q' I6 Z7 v健康危害:吸入后可引起头痛、恶心及不同程度的麻醉作用;高浓度吸入可引起呼吸麻痹而死亡。! ^# u8 b! ^, K: B5 [4 x% @
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。( W6 ?; k. u" e7 c2 j( C
燃爆危险:该品易燃,具麻醉性。 [4]
8 A+ j: Z  m; ~) s1 b, U8 ~; e8 ~: q* Z0 W0 B
急救措施" ^- I0 e% b2 e2 f
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 [4]: Z0 \; ~! c7 @. ~! x

; a2 d9 F4 K% T$ X* e: G消防措施- |% g8 ~2 A( s  q: _7 x8 j. c
有害燃烧产物:一氧化碳。
# M1 u7 t2 s% B2 S! s' ^灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。
% d8 l6 L+ F3 N( {* E灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉二氧化碳 [4]
8 `+ e4 l6 \4 s* R  k  `2 h' ^  Q
# c  ]$ d" ?) Y$ W1 M2 ~+ C泄漏应急处理+ P6 \4 }: ~& J! }% \( E, G1 x
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 [4]
5 U1 |  {1 Z0 N6 R0 D# w% ~8 r1 l6 h: y
操作处置与储存; G: F) Z" [) @( X
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。尤其要注意避免与水接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。* N1 a. w" M. P  T( E% K) W
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过25℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。 [4]# h9 I+ a/ M2 q3 o

; Z( W9 t" u& l7 l4 G( _' D& U# {1 K: L' U

. n, B4 p2 }3 j0 C6 P: ^# c

待增加

- G+ {+ l( A2 M
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+ Z% D- @+ g* v* c$ Z/ ?9 l* c- z# t: S1 r
1 v+ r+ O# w0 }+ ]/ O- ?

相关资料


  e1 [4 M$ `2 p7 R" K$ G1.  甲硫醇  .物竞化学品数据库[引用日期2013-06-19]0 A& d1 r4 ]* P+ b
2.  甲硫醇,压力包装,约为22克。(甲硫醇)  .chemicalbook[引用日期2013-06-19]
. r/ D; X) P4 U1 {6 c7 V& k, N3.  甲硫醇MSDS  .化工空间[引用日期2013-01-31]
  S7 {/ ]9 Y& y# S: K$ Y* r4.  甲硫醇——MSDS
; Q: {$ d' E7 P5.  用途及制备——化工词典
% l- j+ }+ O  n/ y; C7 C5 t6.  孙宝国.香料与香精:中国石化出版社,2000:106
. y6 O1 }5 ^' R/ ]7.  王广生.石油化工原料与产品安全手册:中国石化出版社,2010:418( ?2 |; j5 s4 Y- G, n* H

补充内容

& ?: f5 \9 j4 X4 {5 i1 K: r0 F  D
6 e! k( y( Q! E, U0 j

' E1 g7 B) D8 g; ]3 I, A

待增加


' i* a+ y5 _8 z" {0 e5 _( g2 ~8 w9 C* o6 N/ n/ `

+ l5 x$ `2 Z7 J  n& N& d

本内容贡献者


  H9 s  d) @, K  n6 K( ^/ I
. p! p4 d. e  T/ @3 W

 

发表于 2021-2-4 15:13:41

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发表于 2024-2-3 11:11:36

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