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[煤化工] 甲硫醇(methyl mercaptan)硫氢甲烷

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简介


6 w9 m, s1 ^1 _! p无色气体,有不愉快的气味。不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。用于有机合成及喷气机添加剂、杀虫剂的原料、催化剂等。由甲醇和硫化氢作用,或由烯烃和硫化氢作用后分离而得。
6 m4 a8 q  {1 C5 X, e' ?& L. v中文名称:甲硫醇; [1]
) z2 b' M$ A' f/ M% X' l- J0 c中文同义词:甲烷硫醇;硫氢甲烷;巯基甲烷;甲硫醇,硫氢甲烷;甲硫醇,压力包装,约为22克。;硫基甲烷;硫代甲醇; [2]
$ {- b8 `6 u/ y4 i3 C# S英文同义词:CH3SH;Mercaptan methylique;mercaptanmethylique;mercaptanmethylique(french);Methaanthiol;Methanethiole;methanethiolvialwith25ml;Methanthiol; [2]/ |* _  u  }/ @  }+ O) P- M; K5 r
CAS号:74-93-1; [2]6 A& W/ C% U7 U4 o, e5 N
Mol文件:74-93-1.mol。 [2]3 \" J9 g* |" s8 e8 {/ Q, O5 `
物理性质外观与性状:无色气体,有烂菜心气味。: z% [* q" N6 ^
InChI=1/CH4S/c1-2/h2H,1H3 [3]
: ?. L/ U, |! }3 h, u熔点(℃):-123.1( A( H# Y, l  ^. L. z5 S
相对密度(水=1):0.87
) l& ]) P9 t% h& V沸点(℃):7.6& o, B& A- S8 w# Y2 Q0 Y: N
相对蒸气密度(空气=1):1.66
' Q0 _, g* O! A+ E& q$ a% R分子式:CH4S
) X5 E4 u# P( q9 n分子量:48.100 l6 F. r' N  [& H' ~
饱和蒸气压(kPa):53.32(-7.9℃)! f$ B3 c, D5 k* K+ Y' E3 ~% i
燃烧热(kJ/mol):1244.0& O; z1 a: ]2 j& R! ]  y; d9 b3 p
临界温度(℃):197) f. S0 p8 W# Y2 B3 L6 k7 y$ S, m
临界压力(MPa):7.23' x9 B  V% N) d& m
闪点(℃):-17.8' V2 V, y, M$ ]
爆炸上限%(V/V):21.82 M" L+ E! o6 b: Q) M3 ]& {
爆炸下限%(V/V):3.9% Y3 H% J& D' Q( l& _) E
溶解性:不溶于水,溶于乙醇乙醚等。 [4]
0 B, q/ c7 a' R0 `3 [0 G& n分子结构数据:6 U+ G9 ^2 O7 \) V5 ~9 p
1、摩尔折射率:14.57;
/ v8 x. s0 C/ \! _$ c7 ~2、摩尔体积(m3/mol):59.0;% ?/ k3 u' I. M6 }& W+ t
3、等张比容(90.2K):123.7;$ M: r9 X# d0 x" X; J
4、表面张力(dyne/cm):19.2;4 |! y' I! g, B, q! S2 h% c6 r
5、极化率(10-24cm3):5.77。 [1]
. l$ B! P) A6 X  l9 Z! r! o3 D+ c
2 A! Y: Z5 J1 a' @+ N' l化学性质
) N" u3 E6 h& e) E) W: a- ^8 N易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。与水、水蒸气、酸类反应产生有毒和易燃气体。与氧化剂接触猛烈反应。 [4]3 `3 T3 a0 [3 F; j6 H0 [' G  t
毒理学数据:4 @% O- V5 {2 w1 m" R- I# t3 |
1、急性毒性:大鼠吸入LC50:675 ppm;小鼠吸入LC50:6530 ug/m3/2H;哺乳动物-物种不详途径未知LD50:60670 ug/kg;% C! S- [$ c: K9 Q+ |5 @
2、致突变:果蝇吸入 性染色体的损失和不分离:99 pph/6M (连续);' x% [( B8 B7 L, f  X
3.急性毒性:; C3 S& C6 ?+ I4 l
LD50:60.67mg/kg,哺乳动物(品种不详)
5 W! m  l' M: W  s* {' o  i4 CLC50:1325mg/m3(675ppm)(大鼠吸入);6.5mg/m3(小鼠吸入,2h)。 [1]
0 [' H* U) a8 P) [6 b生态学数据:
% Z/ A, z) `. N5 z! M1、生态毒性:LC50:0.55~0.9mg/L(96h)(鲑鱼);4 ]& T( T8 w, h) H
2、非生物降解性:空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为11.7h(理论);; e- D( `- V, A3 {' z
3、其他有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对水体、大气的污染。 [1]
1 `8 R7 R: L5 H. G6 R& K9 M- S
4 B+ p& }$ t9 F7 `! {; p- E' u  j( _! z7 T- f# Q
( _. ^; \8 p% u2 d1 r" R
, H( d; m- D& _$ v
2 [! I4 Y7 M7 H

主要用途

! Z9 I# T( N, B% `; N  C
有机合成原料,可用于合成染料、农药、医药等,例如蛋氨酸倍硫磷、苄菊酯、丙虫磷扑草净等,也用于生产甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等中间体。 [5]' y+ c. {3 S9 @

, |6 Q# W  z; Z/ P
6 m9 w0 P# \; V  _
, b# O: M+ P* {' w, l
3 w! ?: ~+ t3 q" n; w

生产技术

; {7 a% ~; P1 z1 \7 O  U
甲醇硫化氢气相合成法以活性氧化铝为主催化剂,反应温度280-450℃,反应压力0.74-0.25MPa。用该法生产甲硫醇,以甲醇计收率可过64-70%。采用卤代烃与硫氢代碱(或硫脲);烯烃与硫化氢生产硫醇的方法也可在工业中应用。在较小规模生产时,可采用硫脲与硫酸二甲酯反应然后加碱水解的方法。将水加入反应锅,在搅拌下加入硫脲,滴加硫酸二甲酯。当温度自然长到80-90℃时,再加热至120℃,反应至物料呈粘稠状为止。经放料;冷却;得到甲基硫脲酸盐滤饼,然后控制温度50-60℃,向甲基异硫脲硫酸盐滴加氢氧化钠溶液,即生成甲硫醇。 [5]
% S4 c, ?4 m1 o5 X/ I  u$ zS-甲基异硫脲硫酸盐的制备:在2000ml装有回流冷凝器、温度计的三口烧瓶中,加入150g硫脲、70ml水和104mL硫酸二甲酯,反应自发进行,反应太快时用水浴冷却,最初的剧烈反应结束后,混合物回流1h,在此期间产生结晶,然后,将反应混合物冷却。加入200mL95%乙醇,抽滤。结晶用95%乙醇洗两次,每次l00mL,自然风干,得190g白色晶体,即为S一甲基异硫脲硫酸盐。! D6 m$ J/ z/ [  R) o1 M
甲硫醇的制备:装有回流冷凝管、温度计的250mL三口烧瓶中,加入40gS-甲基异硫脲硫酸盐和60mL5moI/L冷的氢氧化钠水溶液。气体从回流冷凝管顶部依次进入第一个缓冲瓶、装有50mL40%稀硫酸的洗瓶和第二个缓冲瓶,然后通人用冰盐浴冷却的带有通冷冻盐水回流冷凝管的接受瓶。加热S-甲基异硫脲硫酸盐和氢氧化钠水溶液的混合物,产生甲硫醇,通过调节反应混合物温度控制甲硫醇生成速度,至不再有甲硫醇生成为止 [6]6 c! H" U& U! r0 D" v" I
/ u, Z+ g; e3 h8 t

9 e. n: ^7 m9 j3 s) j3 v& W: G2 Y
1 s9 l" K, H2 c% d

: E7 d: }  J+ h, h! b

安全防护

' x3 g! t7 s; k1 D
健康危害其毒作用类似硫化氢。吸入甲硫醇蒸气后,可引起头痛、恶心及不同程度的麻醉作用;高浓度的蒸气,可产生呼吸麻痹而死亡。本品对眼睛、皮肤、黏膜和上呼吸道有强烈的刺激作用。可对肝肾产生损害 [7]
1 d) C' n& |: u% Y+ u) Z注意事项危险性概述2 n) S6 P! h, T. b8 N' @2 m
健康危害:吸入后可引起头痛、恶心及不同程度的麻醉作用;高浓度吸入可引起呼吸麻痹而死亡。
  d2 M6 W5 }' r& I* q环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。& u" Q  g0 w9 o" N" a' c" A2 u' P
燃爆危险:该品易燃,具麻醉性。 [4]
1 a5 ]/ i" K. U9 `2 U
% ~. S8 i! X/ x急救措施( z  ]) p$ x- V- M
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 [4]: r# p1 A) `& l3 E
9 b4 m: U+ h* @1 ]* {) J! x) q- ]% ]
消防措施( S3 [/ o) ^# T! H
有害燃烧产物:一氧化碳。
4 f  S5 z; N6 e7 U- i0 G灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。
- }/ Q* G' `7 K( f6 M灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉二氧化碳 [4]! g! Y% D! I) T1 T

8 i2 X1 I. A: C; E( x泄漏应急处理
+ R/ |4 k4 m% Z/ G应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 [4]
+ j- U& x& ]! a. K! u( K
  F0 Q3 a/ H9 _; i- J: P0 e  M操作处置与储存
. H2 _3 e- Q& I操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。尤其要注意避免与水接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
$ I$ R) O: j. h- I储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过25℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。 [4]
1 g6 ~- E7 p! \( f1 M4 @4 p9 x  E% Z
: x- q- S9 T7 }4 Y' b
+ @0 V! X  M4 p

) G$ g- \+ U7 S  A' }1 V6 {, O

待增加

& J/ \4 z. K2 x. q

! K" P  ^% B7 W  e& L4 s  N
" t* ~9 E2 T  h7 h' z

" n0 S/ ?3 ^  ^0 h+ Y

4 V$ u* w  b8 t8 G

相关资料


; h' k4 B7 X' W5 s3 O/ U) a: L1.  甲硫醇  .物竞化学品数据库[引用日期2013-06-19]
9 a0 g' I. v/ Q) M, Z" @2.  甲硫醇,压力包装,约为22克。(甲硫醇)  .chemicalbook[引用日期2013-06-19]
, ?0 B  ]. U7 I/ F; B+ x  N; ?3.  甲硫醇MSDS  .化工空间[引用日期2013-01-31]7 `/ w4 h, z6 @, w* X
4.  甲硫醇——MSDS
# I! t0 [' b+ O9 j: i9 B8 ~5.  用途及制备——化工词典 5 O* l" u) O/ S
6.  孙宝国.香料与香精:中国石化出版社,2000:1069 N2 U* Q9 S' v( l/ `* f$ G$ C
7.  王广生.石油化工原料与产品安全手册:中国石化出版社,2010:418+ O- a8 q4 D$ w6 j' N

补充内容


9 p; t* s; C- i: T7 B# P' l1 i" f
5 S) H1 U  _6 ~. k* i6 W

8 F, p, I6 b: h, ^, `1 Z/ G! d& ~

待增加

8 ^' x: [) z( k$ r' {+ i

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! s' `- J( f) X: k3 O$ e

本内容贡献者


7 P. a' B( P! G/ `) b( e: L. |
" N; D; w; l/ M  x- N

 

发表于 2021-2-4 15:13:41

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发表于 2024-2-3 11:11:36

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