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氨碱法
我国氨碱法生产企业主要污染物氨氮排放和控制调查情况列于表1。 表1
国内氨碱法企业氨氮污染物排放和控制情况 企 业 名 称 | 纯碱产量(万吨/年) | 吨碱氨耗(公斤) | 排水当量(m3/t碱) | 氨氮含量
( mg/l) | 氨氮排放负荷
(kg/t碱) | 排水当量为20m3/t时的氨氮含量
( mg/l) | 1 | 连云港碱厂 | 90 | 4.5 | 17.4 | 46 | 0.8 | 40 | 2 | 山东海化股份有限公司 | 100 | 4.8 | 24.59 | 51.5 | 1.27 | 63.5 | 3 | 青岛海湾集团有限公司 | 60 | 5 | 19.4 | 84.9 | 1.65 | 82.5 | 4 | 哈密双合碱业有限责任公司 | 8.5 | 6 | 34.7 | 19.3 | 1.67 | 83.5 | 5 | 河南省巩义市碱厂 | 11 | 6.1 | 16 | 116.3 | 1.86 | 93 | 6 | 唐山三友碱业有限公司 | 99 | 6 | 29.16 | 67.78 | 1.98 | 99 | 7 | 广东南方制碱有限公司 | 27 | 9.87 | 59.15 | 54.97 | 3.25 | 162.5 | 8 | 内蒙古吉兰泰碱厂 | 30 | 3.82 | 12.22 | 282 | 3.45 | 172.5 | 平均 | | 5.76 | | | | 99.6 |
氨碱法纯碱企业蒸氨废渣液、废盐泥主要含有可溶性氯化钙、碳酸钙、碳酸镁、氯化钠和泥沙等,所产生的固体废物量大,综合利用途径有限,采用渣场集中堆存仍是国内各企业采取的唯一有效处置方法;废液和废水除部分经处理后综合利用生产氯化钙、再制盐外,多数澄清后排海(河);国内各企业纯碱生产排放废气及噪声等污染指标,在采取必要控制措施后已基本达标。
联碱法
我国联碱法企业氨氮污染物排放和控制调查情况列于表2。
表2
国内联碱法企业氨氮污染物排放和控制情况
企业名称 | 纯碱产量 (万吨) | 氯化铵产量 (万吨) | 废水排放量(m3/t碱) | 废水氨氮含量(mg/l) | 废水氨氮排放负荷 (㎏/t碱) | 排水当量为30m3/t时的氨氮含量
( mg/l) | 1 | 云南沾化有限责任公司 | 10 | 10 | 9.6 | 300 | 2.89 | 96.3 | 2 | 合肥四方化工集团有限责任公司 | 5.3 | 5.8 | 1.32 | 1461 | 1.93 | 96.4 | 3 | 湖北双环科技有限公司 | 57.5 | 58.8 | 20.3 | 150.2 | 3.06 | 102 | 4 | 江苏德邦化工集团公司 | 20 | 21 | 28.3 | 136 | 3.91 | 130.3 | 5 | 成都玖源化工有限公司 | 7.6 | 8.4 | 40.5 | 119.9 | 4.86 | 162 | 6 | 石家庄双联集团公司 | 14 | 15 | 3 | 1750 | 5.25 | 175 | 7 | 自贡鸿鹤化工有限公司 | 38 | 38.6 | 11 | 619 | 6.82 | 227.3 | 8 | 杭州龙山化工有限公司 | 10.1 | 11.5 | 50.4 | 138.4 | 6.97 | 232.3 | 9 | 湖南冷水江制碱厂 | 6 | 6.5 | 88.3 | 102.3 | 9.03 | 301 | 10 | 四川广宇化工有限公司 | 6.1 | 6.8 | 27.2 | 358.4 | 9.75 | 325 | 11 | 昆山锦港实业总公司 | 26 | 29 | 25 | 404 | 10.1 | 336.7 | 12 | 四川和邦集团乐山公司 | 4.5 | 4.7 | 110 | 99.2 | 10.91 | 363.7 | 13 | 郑州水晶股份有限公司 | 6.8 | 7.9 | 34.5 | 334 | 11.52 | 384 | 14 | 福州市耀隆集团公司 | 15 | 16 | 31 | 400 | 12.4 | 413.3 | 15 | 陕西汉中南华有限公司 | 8.4 | 8.9 | 28 | 566.2 | 15.85 | 528.3 | 16 | 重庆碱胺实业总公司 | 8.1 | 8.2 | 80 | 218 | 17.44 | 581.3 | 17 | 金昌化工集团公司 | 15 | 15.2 | 4 | 5649 | 23.56 | 785.3 | 18 | 张家港华源化工公司 | 16.5 | 19.4 | 27.5 | 973 | 26.76 | 892 | 平均 | 274.9 | 291.7 | 34.44 | | 10.2 | 340.7 |
联碱法生产与合成氨装置配套生产,工艺流程长,污染物排放点多,治理难度大。又由于部分企业没有做到清污分流,以及因管道、设备腐蚀、生产工艺波动、母液膨胀、生产和环境管理等原因造成废水排放量差异较大,废水中氨含量相差悬殊。目前我国所有联碱法生产企业排放废水,氨氮均达不到污水综合排放标准(GB 8978-1996 25mg/l),有部分企业执行合成氨工业水污染物排放标准(GB 13458-2001 2000年12月31日前 中型二级标准 100 mg/l,6.0㎏/t产品),生产过程实际氨耗在22㎏以上。实际氨耗除与生产管理、环境管理、污染治理有关外,还与生产规模有关,大型企业平均实际氨耗低于中小型企业。 从参加调查的18个企业的数据看,平均废水排放量为34.44m3/t纯碱,平均废水氨氮排放负荷为10.2㎏/t纯碱。需要指出的是,云南沾化公司(地处江河发源地),由于使用真空精制盐为原料,外冷器全部使用钛材,减少设备结疤,及清洗,滤碱机洗涤水使用添加剂以减少洗水量,使母液略有收缩;设置母液缓冲分流池,使部分废水能掺兑到母液中,真正做到清污分流,生产中废水氨氮排放大幅度减少。地处缺水地区的石家庄碱厂采用多种方法回收母液、淡液(低浓度氨水)回收氨、A—O法处理废水等措施进行污染控制,虽然排放废水氨浓度较高,但废水排放量较低,仅为3m3/t纯碱,值得其他企业借鉴。
氨碱法联碱法并存
我国氨碱法联碱法并存企业氨氮污染物排放和控制调查情况列于表3。 表3 国内氨碱法联碱法并存企业氨氮污染物排放和控制情况 企 业 名 称 | 纯碱产量 (万吨/年) | 吨碱氨耗 (公斤) | 排水当量(m3/t碱) | 氨氮含量
( mg/l) | 氨氮排放负荷
(kg/t碱) | 排水当量为20m3/t时的氨氮含量
( mg/l) | | 天津碱厂 | 79 | 10.4 | 21.1 | 83.3 | 1.8 | 90.0 | | 大连化工股份有限公司 | 65 | 18.8 | 70.7 | 58.5 | 4.1 | 205.0 | | 平均 | | 14.6 | | | | 147.5 |
天津碱厂和大化公司氨碱法和联碱法并存,母液可以相互调度,废水和氨氮排放介于氨碱企业和联碱企业之间。
国外纯碱生产污染控制水平
国外(除美国以外)纯碱生产以氨碱法为主,最具有代表性的是比利时的Solvay公司。Solvay公司纯碱生产能力为771万吨,其中天然碱246万吨, 氨碱法纯碱525万吨。Solvay公司等国外纯碱生产企业氨碱法生产及污染物排放标准、污染控制情况列于表4。
表4 国外氨碱法企业污染物排放和控制情况
公司(工厂)名称 | 能力 万吨/年 | 污 染 物 排 放 和 控 制 情 况 | 备 注 | Solvay公司在欧洲的8家氨碱生产企业 | Devnya |
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| 蒸氨废液经澄清受控入海, 废渣堆存。 | 保加利亚 濒临黑海 | Bernburg | 54 | 排放标准: 废水2000m3/h, 氨氮55mg/l, 固形物130㎏/t碱, 氯化物1200㎏/t碱 ,废液经澄清受控排河, 废渣堆存。 | 德国 地处内陆 | Rheinberg | 60 | 吨碱氨耗3㎏,废液经澄清受控排河, 废渣堆存。 | 德国 地处内陆 | Ebensee | 16 | 废液经澄清受控排河, 废渣堆存。 | 奥地利 地处内陆 | Dombasle | 70 | 吨碱氨耗2.5㎏, 吨碱废渣约150㎏, 废渣筑坝堆存并绿化, 稀释后入河。氨氮≤2mg/l,pH≤8.5,氯离子增加量<400mg/l, 受控排河 。 | 法国 地处内陆 | Rosignano | 97 | 蒸氨废液含氨约30mg/l,海水稀释排海。 排放标准: 入海清液氨氮<15ppm ,固形物≤80mg/l。 | 意大利 濒临地中海 | Torrelavega | 90 | 蒸氨废液经澄清受控入海, 废渣堆存。 | 西班牙 濒临大西洋 | Povoa | 18 | 蒸氨废液经澄清受控入海, 废渣堆存。 | 葡萄牙
濒临大西洋
| 罗马尼亚Govcrest | 35 | 蒸氨废液经澄清沉淀后清液受控排河,检测点位于离排放口1公理处,标准为: 氨氮40 mg/l,
氯根300 mg/l, pH=8.5。 | | 澳大利亚Penrice | 30 | 氨耗5.0㎏/t碱 蒸氨废液经澄清沉淀后清液受控排河(海) 氨氮60mg/l, ss300 mg/l
,pH≤9废渣堆存。 | | 印度
TATA公司 | | 废渣液经澄清压滤后排海, 浊度≤500ppm, pH超标, 对设备曝空废气氨流失进行处理回收氨。 | |
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