己二酸（Adipic acid）肥酸

目录

• 1. 简介
• 2. 主要用途
• 3. 生产技术
• 4. 安全防护
• 5. 待增加
• 6. 相关资料
• 7. 补充内容
• 8. 待增加
• 9. 本内容贡献者

简介

" h1 w9 Z2 J; S; {0 L9 i/ i' U己二酸（Adipic acid）又称肥酸，是一种重要的有机二元酸，分子式为C6H10O4，能够发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等，并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。己二酸是工业上具有重要意义的二元羧酸，在化工生产、有机合成工业、医药、润滑剂制造等方面都有重要作用，产量居所有二元羧酸中的第二位。 [1]
分子结构

项目 ! i% H. `/ ^" p. P5 m3 _1 m; t" i	内容	项目	内容
分子式 ; c( u$ q/ t" Z# C" w  P	C6H10O4	结构简式 8 V, B( X5 q- `	己二酸结构简式 6 |: Z- Y3 U- t, m
比例模型 % g( D" c9 Z. ]	己二酸比例模型 , y$ Q9 k7 [' o) B	球棍模型	己二酸球棍模型 $ ]+ G5 P2 f1 g% G3 a- q   T3 p! R0 T- [2 M# u6 v" h
注：本表所列图片均由专业分子结构模型编辑软件生成，为原始来源。 / N" A7 _% k; M$ l9 J. {

[3]
2 r+ r4 ~1 b* F# h( l! {
/ L8 s- z5 t, d! K物理性质

物态	白色结晶体或结晶性粉末	气味	有骨头烧焦的气味
燃点（开杯）	231.85℃ 0 l5 X* K* _( G6 u6 r9 Q" X# y	熔融黏度	4.54mPa·s(160℃)
溶解性 1 a1 _5 ?( X" S# T, f- @' o	易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。
	微溶于水，己二酸在水中的溶解度随温度变化较大，当溶液温度由28℃升至78℃时，其溶解度可增大20倍。15℃时溶解度为1.44g/100mL；25℃时溶解度为2.3g/100mL；100℃时溶解度为160g/100mL。
本表格资料整理自 [4] ; }! `- ?3 X/ l$ h$ }" {- j

$ w* ^/ i9 x8 U化学性质己二酸具有的官能团是羧基，因此会具有羧基的性质，如成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等。同时作为二元羧酸，它还能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。 [4]
! r* C* s6 i3 Q& z
6 [5 d& Q( H+ C- K' a1 K/ H) C成盐反应
) z' E) P3 @8 Y% x/ x己二酸是典型的酸，它的pKa在4.41与5.41之间。可以和一般的碱性物质发生成盐反应，显示酸性。 [3]
8 A# z! M. D1 G' I& l7 t. e0 D
酯化反应
! q3 f* k0 r1 f* C" w己二酸可以和醇在一定条件下发生酯化反应。例如：
- b& v1 T6 l8 f3 s! q. h) N2 }


9 M) G1 Z# Q. l/ w  _) F+ c) X酰胺反应
* P% V# W. o( W0 i4 }己二酸中的羧基还可以与氨基发生酰胺化反应。 [3]
1 d. w) D6 K: h- p1 `
9 K1 J; W( d3 o( {缩聚反应
: _, ]" z5 l5 s; Y7 F  ?' b作为二元羧酸，它能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物，例如：
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0 l# [& w9 @- A5 ~" @  I
) N8 T8 ~7 U0 d4 L3 a4 |' Z8 S; f
需求量近几年，我国己二酸需求旺盛，国内生产不能满足市场需求，因而每年都从国外大量进口。根据海关统计，2006 我国己二酸的进口量为 18. 23 万t，2007 年增加到 27. 80 万 t，创历史最高记录，同比增长约 52. 50%。2008 年受世界金融危机影响，国内需求有所下降，同时有多套新建装置建成投产，产量扩大，使得当年进口量大幅度下降，只有16. 23 万 t，同比下降约 41. 62% 。2009 年国内产能进一步扩大，进口量进一步下降到 8. 34 万 t。2009 年底商务部宣布对原产于美国、韩国和欧盟的进口己二酸征收反倾销税及进口环节增值税。2010 年由于反倾销的实施，国内供需格局发生重大改变，己二酸进口量继续下降为 6. 84 万 t，同比减少约 17. 98%[7]。2011 年的进口量为 7. 58 万 t，同比增长约 10. 82%。2012 年 1 ～ 6 月份的进口量为 2. 05 万 t，同比减少约 44. 83%。在进口的同时，我国己二酸也有少量出口。2008 年出口量为0. 25 万 t，2009 年为 0. 89 万 t，2010 年出口量大幅度增加到3. 11 万 t，同比增长约249. 44%，2011年的出口量进一步增加到 3. 82 万 t，同比增长约22. 83% 。2012 年 1 ～ 6 月份的出口量为 2. 12 万 t，同比增长约 16. 79%。近几年我国己二酸的进出口情况见表 7。 [5]
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' ?" X4 w& z& [0 b! A
0 o8 ~. H% Y6 l& @1 W6 [7 Q- `. }7 M毒理简介健康危害
2 ~( y4 @# f3 l9 v对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。在工业使用中尚未见职业性损害的报告。 [6]
3 f2 b6 P# O7 [% _! N4 ^% M
2 C4 v7 x: m% j6 q( f$ N+ i环境影响
急性毒性：LD50：1900 mg/kg(小鼠经口)；280 mg/kg(小鼠皮下)。
- d( q3 R2 V( {) H. S$ U( N该物质对环境有危害，对水体和大气可造成污染，有机酸易在大气化学和大气物理变化中形成酸雨。因而当PH值降到5以下时，会给动、植物造成严重危害，鱼的繁殖和发育会受到严重影响，流域土壤和水体底泥中的金属可被溶解进入水中毒害鱼类。水体酸化还会导致水生生物的组成结构发生变化，耐酸的藻类、真菌增多，而有根植物、细菌和脊椎动物减少，有机物的分解率降低。酸化后会严重导致湖泊、河流中鱼类减少或死亡。 [6]
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主要用途

己二酸主要用作尼龙66和工程塑料的原料，也用于生产各种酯类产品，还用作聚氨基甲酸酯弹性体的原料，各种食品和饮料的酸化剂，其作用有时胜过柠檬酸和酒石酸。
己二酸也是医药、酵母提纯、杀虫剂、粘合剂、合成革、合成染料和香料的原料。
己二酸酸味柔和且持久，在较大的浓度范围内pH值变化较小，是较好的pH值调节剂。GB2760-2007规定，本品固体饮料，其最大使用量是0.01g/kg；也可用于果冻和果冻粉，用于果冻的最大使用量为0.01g/kg；用于果冻粉时，可按冲调倍数增加使用量。 [5]


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生产技术

1937年，美国杜邦公司用硝酸氧化环己醇（由苯酚加氢制得），首先实现了己二酸的工业化生产。进入60年代，工业上逐步改用环己烷氧化法，即先由环己烷制中间产物**和环己醇混合物（即同醇油，又称KA油），然后再进行KA油的硝酸或空气氧化。
  I  Z1 J( k9 D+ X& M( }环己烷一步氧化法
& Y. X0 S0 C' O) V' a0 U以环己烷为原料，以醋酸为溶剂，以钴和溴化物为催化剂，于2MP。和90℃下反应10～13h。产率75%。
8 |% \) R& T3 b6 m, z/ @, r1 K5 i环己烷分步氧化法
己二酸生产
KA油的制备可于1.0～2.5MPa和145~180℃下用空气直接氧化，收率达70%～75%。也可用偏硼酸作催化剂，1.0～2.0MPa和165℃下进行空气氧化，收率可达90%，醇同比为10：1；反应物用热水处理，可使酯水解、分层，水层回收硼酸，经脱水成偏硼酸循环使用；有机层用苛性钠皂化有机酯，并除去酸，蒸馏回收环己烷后得醇同混合物。
KA油的氧化 以过量50%～60%的硝酸在两级串联的反应器中，于60～80℃和0.1～0.4MPa下氧化KA油。催化剂为铜-钒系(铜0.1%～0.5%，钒0.1%～0.2%)，收率为理论值的92%～96%。反应物蒸出硝酸后，经两次结晶精制可得高纯度己二酸。
[3]
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5 o' G! e6 I& L  `$ p
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安全防护

泄漏处理
隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。 [6]

& y2 v0 ?" E& N4 V1 x人员处理
3 n8 ?- ^6 Z; h* u/ t防护措施
. ^/ w+ O2 }4 h1 {7 t. U9 h

• 呼吸系统：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器；
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• 眼睛：戴化学安全防护眼镜；
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• 身体：穿防毒物渗透工作服；
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• 手：戴橡胶手套；
  
• 其他：工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。 [6]
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  5 J: m  j8 |) N- N7 x

急救措施
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• 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医；
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• 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医；
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• 吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医；
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• 食入：饮足量温水，催吐。就医。 [6]
  * x6 P6 o. V8 w% K1 U; M+ b$ U
  

灭火方法
粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定浓度时遇火星会发生爆炸。受高热分解，放出刺激性烟气。
消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 [6]

待增加

- |* }( `) s7 b

相关资料

1.徐兆瑜. 己二酸在我国存在很大的发展空间[J]. 化工文摘. 2007(05)
2.  己二酸  ．chemicalbook[引用日期2020-09-11]
3 F5 O& s# T1 ?& \" U3.  己二酸  ．ChemicalBook[引用日期2013-10-15]
4.  吴世敏,印德麟;刘铁生,吴挺,马成泰．简明精细化工大辞典：辽宁科学技术出版社，1999-06
5.  屠庆华,己二酸市场现状及发展分析[J],化学工业,2010Z1)
8 W6 L9 H2 z, m# d6.  国家安全生产应急救援指挥中心 国家安全监管总局化学品登记中心 ．危险化学品应急处置手册 ：中国石化出版社 ，2010 ．
+ ~: V7 b& _: K3 W1 |4 k' H

补充内容

5 u7 p+ ~$ w5 q0 m7 I5 B/ P储存运输包装
密闭操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。工厂操作人员必须佩戴自吸过滤式防尘口罩、穿防毒物渗透工作服、劳保鞋及橡胶手套，必要时佩戴过滤式防毒面具。工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。并注意倒空的容器可能残留有害物。 [6]
6 O( C# v/ t" A0 ~
储存
储存于阴凉、通风、防雨水的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 [6]

运输
  C4 o' e8 \5 o+ V起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。 [6]
& @. ?. w7 l/ x
/ G2 H' x4 _) H4 L) k

待增加

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本内容贡献者

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