己二酸（Adipic acid）肥酸

目录

• 1. 简介
• 2. 主要用途
• 3. 生产技术
• 4. 安全防护
• 5. 待增加
• 6. 相关资料
• 7. 补充内容
• 8. 待增加
• 9. 本内容贡献者

简介

己二酸（Adipic acid）又称肥酸，是一种重要的有机二元酸，分子式为C6H10O4，能够发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等，并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。己二酸是工业上具有重要意义的二元羧酸，在化工生产、有机合成工业、医药、润滑剂制造等方面都有重要作用，产量居所有二元羧酸中的第二位。 [1]
9 D, p# c: p6 r) C: t$ j分子结构

项目 + Y6 C" r3 c" I5 O! c- Y( c3 e	内容 7 y$ R! b) i1 A' ]: x2 x' @: L	项目 * z0 L2 P3 C8 E, Y/ Z	内容 8 H1 a% b: m# \& q$ `* z! `- d
分子式 $ M# h$ s! |( f/ F6 F4 I& R	C6H10O4 9 A. ^9 j2 l+ b3 b2 `* n0 z	结构简式	己二酸结构简式 4 f; i0 ~* U) l0 ]  I) O; b4 V
比例模型   J1 @3 x$ a- Z, H	己二酸比例模型 ! u1 {2 s9 n, m5 @) C; c8 Y	球棍模型	己二酸球棍模型 ' }  ~, M- w) ]1 ~( h. i
注：本表所列图片均由专业分子结构模型编辑软件生成，为原始来源。 . w4 `3 Q% Z9 z: _( S

[3]
+ }& Y* k, v* }+ V6 \2 ]
物理性质

物态 7 C$ m* O# v9 c% B* g	白色结晶体或结晶性粉末	气味 " D6 _( t: `) p$ _- S  r	有骨头烧焦的气味
燃点（开杯）	231.85℃ # t" P8 w2 V$ Y+ W+ w5 C3 Y	熔融黏度 3 L, L( N) G/ ^9 V# K	4.54mPa·s(160℃)
溶解性 ! @- s+ k) j1 n3 X  ~- Z; J2 z	易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。 8 |; i( _) d# b! B6 y& G
	微溶于水，己二酸在水中的溶解度随温度变化较大，当溶液温度由28℃升至78℃时，其溶解度可增大20倍。15℃时溶解度为1.44g/100mL；25℃时溶解度为2.3g/100mL；100℃时溶解度为160g/100mL。
本表格资料整理自 [4]

  C& l2 f1 {+ d7 K化学性质己二酸具有的官能团是羧基，因此会具有羧基的性质，如成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等。同时作为二元羧酸，它还能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。 [4]
1 ~! N+ S; w0 W8 z3 Q
成盐反应
+ q3 h. d1 X: x% K" x6 x己二酸是典型的酸，它的pKa在4.41与5.41之间。可以和一般的碱性物质发生成盐反应，显示酸性。 [3]
" ]/ E% M8 s$ U1 s6 G
酯化反应
己二酸可以和醇在一定条件下发生酯化反应。例如：
! W" q1 Z: ~7 T; W. c% J7 v

* L0 s. k7 [0 e0 U( X9 d4 u
8 t8 T5 [3 Q/ K0 }2 C/ b酰胺反应
/ t7 Z& z, e) J4 Q9 P己二酸中的羧基还可以与氨基发生酰胺化反应。 [3]
% v3 e3 I2 K- I; M
* z, A9 ^" r8 i! v缩聚反应
) L  z, C9 H3 [* e, w: E作为二元羧酸，它能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物，例如：

( a) V% S% ]  A2 A! c" E; ~7 [5 H% X* Z* P
- P) p( B) R* C- w
需求量近几年，我国己二酸需求旺盛，国内生产不能满足市场需求，因而每年都从国外大量进口。根据海关统计，2006 我国己二酸的进口量为 18. 23 万t，2007 年增加到 27. 80 万 t，创历史最高记录，同比增长约 52. 50%。2008 年受世界金融危机影响，国内需求有所下降，同时有多套新建装置建成投产，产量扩大，使得当年进口量大幅度下降，只有16. 23 万 t，同比下降约 41. 62% 。2009 年国内产能进一步扩大，进口量进一步下降到 8. 34 万 t。2009 年底商务部宣布对原产于美国、韩国和欧盟的进口己二酸征收反倾销税及进口环节增值税。2010 年由于反倾销的实施，国内供需格局发生重大改变，己二酸进口量继续下降为 6. 84 万 t，同比减少约 17. 98%[7]。2011 年的进口量为 7. 58 万 t，同比增长约 10. 82%。2012 年 1 ～ 6 月份的进口量为 2. 05 万 t，同比减少约 44. 83%。在进口的同时，我国己二酸也有少量出口。2008 年出口量为0. 25 万 t，2009 年为 0. 89 万 t，2010 年出口量大幅度增加到3. 11 万 t，同比增长约249. 44%，2011年的出口量进一步增加到 3. 82 万 t，同比增长约22. 83% 。2012 年 1 ～ 6 月份的出口量为 2. 12 万 t，同比增长约 16. 79%。近几年我国己二酸的进出口情况见表 7。 [5]

1 v; T6 u& N- N  u6 ~" q( |; b
毒理简介健康危害
对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。在工业使用中尚未见职业性损害的报告。 [6]

- |; R& d% G: a/ X+ v* v1 u环境影响
3 F5 [1 I; M/ A6 m% b% w7 _急性毒性：LD50：1900 mg/kg(小鼠经口)；280 mg/kg(小鼠皮下)。
该物质对环境有危害，对水体和大气可造成污染，有机酸易在大气化学和大气物理变化中形成酸雨。因而当PH值降到5以下时，会给动、植物造成严重危害，鱼的繁殖和发育会受到严重影响，流域土壤和水体底泥中的金属可被溶解进入水中毒害鱼类。水体酸化还会导致水生生物的组成结构发生变化，耐酸的藻类、真菌增多，而有根植物、细菌和脊椎动物减少，有机物的分解率降低。酸化后会严重导致湖泊、河流中鱼类减少或死亡。 [6]
& O' \- U. _8 ]7 ^

主要用途

. Z/ E) J6 f2 Z2 }- D+ H己二酸主要用作尼龙66和工程塑料的原料，也用于生产各种酯类产品，还用作聚氨基甲酸酯弹性体的原料，各种食品和饮料的酸化剂，其作用有时胜过柠檬酸和酒石酸。
0 B9 m( l; r+ ~; Z  }: R4 ]' C8 w己二酸也是医药、酵母提纯、杀虫剂、粘合剂、合成革、合成染料和香料的原料。
; l8 _5 ?0 }8 _/ m) N6 n& h己二酸酸味柔和且持久，在较大的浓度范围内pH值变化较小，是较好的pH值调节剂。GB2760-2007规定，本品固体饮料，其最大使用量是0.01g/kg；也可用于果冻和果冻粉，用于果冻的最大使用量为0.01g/kg；用于果冻粉时，可按冲调倍数增加使用量。 [5]

4 S3 M/ h' }* }& b- Q) O! t


. [/ y" s7 }! E% p5 w* P1 Q

生产技术

/ R! O& W0 ^- P; G; y6 j1937年，美国杜邦公司用硝酸氧化环己醇（由苯酚加氢制得），首先实现了己二酸的工业化生产。进入60年代，工业上逐步改用环己烷氧化法，即先由环己烷制中间产物**和环己醇混合物（即同醇油，又称KA油），然后再进行KA油的硝酸或空气氧化。
环己烷一步氧化法
" Q) G& Y* l5 V+ c6 Z6 I以环己烷为原料，以醋酸为溶剂，以钴和溴化物为催化剂，于2MP。和90℃下反应10～13h。产率75%。
环己烷分步氧化法
己二酸生产
; t/ S) C. T( d) T5 s8 iKA油的制备可于1.0～2.5MPa和145~180℃下用空气直接氧化，收率达70%～75%。也可用偏硼酸作催化剂，1.0～2.0MPa和165℃下进行空气氧化，收率可达90%，醇同比为10：1；反应物用热水处理，可使酯水解、分层，水层回收硼酸，经脱水成偏硼酸循环使用；有机层用苛性钠皂化有机酯，并除去酸，蒸馏回收环己烷后得醇同混合物。
2 l# |6 _+ a7 p0 mKA油的氧化 以过量50%～60%的硝酸在两级串联的反应器中，于60～80℃和0.1～0.4MPa下氧化KA油。催化剂为铜-钒系(铜0.1%～0.5%，钒0.1%～0.2%)，收率为理论值的92%～96%。反应物蒸出硝酸后，经两次结晶精制可得高纯度己二酸。
4 _: R) P* V: n/ K8 J[3]
2 @* ~& I  K1 ], F' `( Y
* B# r0 J. v" [# |3 h

安全防护

泄漏处理
0 S+ l" l1 b* E3 u5 m隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。 [6]

人员处理
防护措施

• 呼吸系统：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器；
  
• 眼睛：戴化学安全防护眼镜；
  
• 身体：穿防毒物渗透工作服；
  2 u9 {% D1 V5 F
• 手：戴橡胶手套；
  
• 其他：工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。 [6]
  2 U% u( Q5 m  D5 n6 Y. C
  ! o0 C# Y- B6 D5 \! F

急救措施
9 q% x7 o- F$ x& U

• 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医；
  
• 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医；
  + D7 V8 J0 M0 i" E# C0 D
• 吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医；
  
• 食入：饮足量温水，催吐。就医。 [6]
  
  . ]0 e' e7 B! @* G

3 C/ G+ W4 m- I9 P灭火方法
粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定浓度时遇火星会发生爆炸。受高热分解，放出刺激性烟气。
消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
5 U7 X3 I: @# T8 W( s8 F7 u$ ~灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 [6]
5 v' H# ^+ w5 J0 J$ C3 [
, i- l; a- b' U$ k) t$ W
8 f( P1 F" a" B+ Q3 M
" Z* [  N1 z1 z' A( S& Q# ]
/ Z5 `4 J! u! r+ I

待增加

4 ]" y. ?' k, k0 T6 x
; ^5 R; b) F2 h2 c  ^7 d; V/ W& l; E
+ S9 o9 Z* ^! }* S8 x! i2 V
$ m1 {  H; B# _

相关资料

+ g( d: }. Z" ?% x" a) ]0 T! @4 `0 I1.徐兆瑜. 己二酸在我国存在很大的发展空间[J]. 化工文摘. 2007(05)
1 w7 f- O! F4 V0 H' |2.  己二酸  ．chemicalbook[引用日期2020-09-11]
3.  己二酸  ．ChemicalBook[引用日期2013-10-15]
0 S. v5 p0 T, C) v4.  吴世敏,印德麟;刘铁生,吴挺,马成泰．简明精细化工大辞典：辽宁科学技术出版社，1999-06
5.  屠庆华,己二酸市场现状及发展分析[J],化学工业,2010Z1)
% w4 E3 e- X+ p# i6.  国家安全生产应急救援指挥中心 国家安全监管总局化学品登记中心 ．危险化学品应急处置手册 ：中国石化出版社 ，2010 ．
8 v" @% e) X, E4 q

补充内容

储存运输包装
密闭操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。工厂操作人员必须佩戴自吸过滤式防尘口罩、穿防毒物渗透工作服、劳保鞋及橡胶手套，必要时佩戴过滤式防毒面具。工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。并注意倒空的容器可能残留有害物。 [6]

储存
储存于阴凉、通风、防雨水的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 [6]
4 x& Z! l- @7 M& |, p
运输
起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。 [6]
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待增加

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- [, p9 b; R8 S% n

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