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[石油化工] 1,4-丁二醇

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简介

- a) z; {8 }9 \0 h! \, g+ _  E
1,4-丁二醇(Butane-1,4-diol),是一种有机物,分子式为C4H10O2(HO-CH2-CH2-CH2-CH2-OH),分子量为90.12,无色或淡黄色油状液体。: L+ O/ Z% J6 ]2 f9 d( H
用作溶剂和增湿剂,也用于制增塑剂、药物、聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂等。8 v2 P/ q+ a4 E0 q# x/ m; ~
英文名:1,4-Butylene glycol~Tetramethylene glycol; tetramethylene glycol; 1,4-Butylene glycol; 75% 1,4-BUTANEDIOL; butane-1,4-diol; butane-1,1-diol2 n; U# Z# c0 E0 d
性质
) o# x9 z: _! K' ~无色粘稠油状液体。可燃,凝固点20.1℃,折射率1.4461。能溶于甲醇、乙醇、丙同,微溶于乙醚。有吸湿性,气味苦,入口则略有甜味。8 m1 g3 v- o: N) d+ G5 H
质量指标2 C  \- T& N0 S  R/ d
凝固点 ≤19.0℃
- z3 P( |1 _: r: P1,4-丁二醇的质量分数≥99.5%
' U, J& p) q1 C) Y: y溴值 ≤0.10%9 E/ `1 h+ d( M; K8 r! Y5 I4 n$ E
折射率 1.445~1.446
: c- x  S6 ]8 g水分 ≤0.10%
8 X  C: G+ i) Z0 _$ q( c# Z羟基值 ≤0.2%
5 {' }2 w2 E& p7 P& f色度(铂一钴色号) ≤255 z6 Z6 g2 _1 o  c0 |$ V
包装储运
8 \: D) Y% M/ T1 v) z采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶包装,或以槽车按易燃有毒物品规定贮运。因熔点高达20℃,槽车中应装有加热管。4 x; z$ F! H- o" K
格局分析, V: Q9 Q3 b0 _$ a
1,4-丁二醇(1,4-butanediol,简称BDO)是一种重要的有机化工和精细化工原料,可生成多种衍生物如THF、PTMEG、GBL等。BDO及其衍生物可广泛应用于PBT塑料、氨纶、聚氨酯、制药、化妆品等领域。  X0 @, Z  R% ^1 M+ x0 D
由于技术壁垒较高和原料来源有限,全球BDO生产相对集中。2011年,全球BDO产能主要分布在亚洲、美国和欧洲,其中亚洲BDO产能占比高达56.6%。
/ ]6 J6 _, |8 F! L, ]中国BDO产业是在引进国外技术的基础上发展起来的。2006-2011年,中国BDO产能增长迅速,年均复合增长率达27.6%。随着中国BDO产能的快速增长,中国BDO对外依存度逐步下降。2011年,中国BDO需求量约为43万吨,产量约37万吨,对外依存度降至14%左右。2012年,中国约有37万吨的BDO产能集中投产,随着新增产能的逐步释放,预计2013年中国BDO市场将会出现产能过剩的局面。: w. |( G9 N( u9 ~1 ~2 n+ k0 z
目前中国大陆除了大连化工(江苏)公司外,BDO生产基本采用Reppe法和顺酐法。随着中国限制高能耗行业发展和节能减排政策的逐步实行,未来Reppe法BDO装置比例将会下降;而顺酐法因投资低、产品质量好、废物排放少等优点,将会得到较快发展。但是,因为顺酐价格长时间维持高位,受成本影响,国内目前建成的顺酐法装置全部关停。, ]; h* ?" l% @! {) L6 z

主要用途

  N9 j. G1 {3 P8 \
1,4丁二醇是一种重要的有机化工和精细化工原料,是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纤维的基本原料;PBT塑料是最有发展前途的五大工程塑料之一。
& M$ s0 u6 K7 J9 ?1,4丁二醇是生产四氢呋喃的主要原料,四氢呋喃是重要的有机溶剂,聚合后得到的聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)是生产高弹性氨纶(莱卡纤维)的基本原料。氨纶主要用于生产高级运动服、游泳衣等高弹性针织品。, N4 d) ?  q7 N" M4 P
1,4丁二醇的下游产品γ-丁内酯是生产2-吡咯烷同N-甲基吡咯烷同产品的原料,由此而衍生出乙烯基吡咯烷同、聚乙烯基吡咯烷同等一系列高附加值产品,广泛用于农药、医药和化妆品等领域。; D) X: n: y: ]$ Y

生产技术


. H9 [  B1 m' \2 I' W1.乙炔法 先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下,于98kPa、80-95℃反应制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化,于1.372-2.06MPa、50-60℃加氢成1,4-丁烯二酸盐,继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢(13.7-20.6MPa、120-140℃)成1,4-丁二醇,经离子交换树脂除去金属离子后,再经蒸馏提纯得纯品。2.顺酐加氢法3.丁二烯法 由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应,生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯,再经加氢、水解制成。4.1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物,以其为原料,经水解、加氢而得1,4-丁二醇。
+ C* k4 R- R' V' q; B6 Q% c

安全防护


3 w, E( r; h) Y4 b毒性+ T. V" _& T+ d+ Q* I
毒理学影响的信息
4 X' b! v2 F7 b( K+ [急性毒性0 b0 u' c2 N) a0 U/ |, w
半致死剂量(LD50) 经口 - 大鼠 - 1,525 mg/kg
8 H/ e3 A8 H+ ]  G: B8 f* _+ Z备注: 行为的:睡眠时间改变(包括正位反射的改变)。 行为的:嗜睡(全面活力抑制)。 血:其他改变。9 M5 ?$ m( a- K& p
皮肤腐蚀/刺激
1 b5 j5 m: P! ~无数据资料
# |% A7 o0 v& d% l严重眼损伤 / 眼刺激
, q$ G) ^6 K# d: U1 X9 K无数据资料
4 E8 b0 A) J: e1 c呼吸道或皮肤过敏* z( \9 r# T6 D. ?4 x" R4 M
无数据资料
- E5 ~8 x* q- w  N生殖细胞诱变1 g4 K% P7 u) D, @! V6 ?" Y$ g9 N5 d
无数据资料8 Z/ {2 o6 {7 C: y! b) m" j
致癌性! z" a! n- c, X
IARC: 此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
; E0 q, A' S% k生殖毒性
* h: C9 V  c+ P# X! ]无数据资料
1 X5 W% U5 B) L" {( b0 c特异性靶器官系统毒性(一次接触)
  w* T: Y& b  x) t' g2 K) n! X引起昏睡或眩晕。可能暂时降低免疫力
3 n6 ]$ k- _. u: p, [6 X特异性靶器官系统毒性(反复接触)
# c% l7 _% N  T( o0 w可以产生耐受性,反复接触后,同样剂量下的生理反应减轻。
1 B) @( l+ Q& J吸入危险
5 _9 d; [* z& B- z无数据资料
$ m& [' k; z% L% n" a1 `潜在的健康影响
' q6 c: X% y  r0 ^  d) c+ S! }吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。 蒸气可引起睡意和眩昏。0 h1 r0 n4 h2 n4 y9 X
摄入 误吞对人体有害。有资料指出,摄入该物质可以短时间促进多种激素的释放,并在国外作为一种药物出售。
5 _" \2 X! A9 \7 k1,4-丁二醇LD50约1500mg/kg(大鼠,口服),虽然被认为是较低毒性物质,但仍明显高于1,3-丁二醇(22500mg/kg)和1,2-丁二醇(3700mg/kg)等多种醇类,这也证明该物质对生物有着特殊的作用方式,目前已有相关资料,可在Erowid上进行查阅。
0 g) n6 l: @: N5 U7 V皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
  ?) t# j% r: L5 A眼睛 可能引起眼睛刺激。
( g) a9 b; k, N) t接触后的征兆和症状& U+ m* R* D& F& L8 q  z- L2 V' G# v
在国内,此物质化学,物理和毒性性质尚未进行完整的研究。5 J, u4 [" s# |3 b) {

待增加

5 {% L8 s1 T3 J" m& q
巴斯夫,新疆美克化工股份有限公司,河南开祥化工有限公司,辽宁奥克化学,新疆蓝山屯河化工,烟台万华,宁波万华,福建万华,科思创上海,上海联恒(巴斯夫&亨斯迈合资),广东奥美化工有限公司,广州中鸿化工有限公司,天津中和盛泰化工有限公司,延能化
. P2 T0 [( M. ~7 o+ e) c8 U5 D9 E
% }3 p5 ]# A) F' t/ ]

" ?2 S9 [/ W- Y7 w( O8 `+ G/ g0 N

2 Q; T! e, x" }

相关资料


) E+ J& K6 n" w% M3 q2 c2 J# S, V! h  t% G# x( z
2 H- J* n; q" k5 h" y6 @

补充内容


$ ?+ I) \' f  [: H5 w" Y+ W9 B* W2 D+ y! @

) L. V1 A) x$ t1 c$ i

待增加


* W: G. M6 e0 Z6 V7 V: T7 J8 p4 c" }# X3 I( C

4 S! A4 I+ Z/ U9 P  u) w

本内容贡献者

) g, h# l4 e0 C. O( B; K
9 I! T" H: ^: w$ B! P

 

发表于 2021-1-26 14:30:53

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