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[石油化工] 1,4-丁二醇

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简介

! J1 X" S& T! z9 {, Y( ]
1,4-丁二醇(Butane-1,4-diol),是一种有机物,分子式为C4H10O2(HO-CH2-CH2-CH2-CH2-OH),分子量为90.12,无色或淡黄色油状液体。6 u4 M8 b9 s! Q! I) u( z
用作溶剂和增湿剂,也用于制增塑剂、药物、聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂等。
  Y+ [( h/ Y* D英文名:1,4-Butylene glycol~Tetramethylene glycol; tetramethylene glycol; 1,4-Butylene glycol; 75% 1,4-BUTANEDIOL; butane-1,4-diol; butane-1,1-diol9 b7 B4 n' q5 m; X
性质
! Q: U+ q- B$ Q" {无色粘稠油状液体。可燃,凝固点20.1℃,折射率1.4461。能溶于甲醇、乙醇、丙同,微溶于乙醚。有吸湿性,气味苦,入口则略有甜味。
# |0 ]1 {( M+ V1 C. G" k质量指标
# Z9 Z( U& ^/ ?+ ~! [凝固点 ≤19.0℃
% p2 [/ K+ s/ e- a1,4-丁二醇的质量分数≥99.5%
. y  u# }+ ~+ S- i溴值 ≤0.10%
! A% }1 w9 H/ W1 P, U5 y2 G2 Q6 c- r折射率 1.445~1.446
8 n1 r& B6 O6 q水分 ≤0.10%
. @  `! |* K% J6 {2 p羟基值 ≤0.2%9 X& \$ v2 k% w* k! A
色度(铂一钴色号) ≤251 \! p  ~* T* ^# S  H
包装储运( [/ h* D% L6 v. w$ r$ q- D" n
采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶包装,或以槽车按易燃有毒物品规定贮运。因熔点高达20℃,槽车中应装有加热管。
- z4 T6 X  x; ]' b格局分析
: ~$ k' w: U8 D0 {5 }2 r. D1,4-丁二醇(1,4-butanediol,简称BDO)是一种重要的有机化工和精细化工原料,可生成多种衍生物如THF、PTMEG、GBL等。BDO及其衍生物可广泛应用于PBT塑料、氨纶、聚氨酯、制药、化妆品等领域。
) {0 A) f- E! g8 `6 L由于技术壁垒较高和原料来源有限,全球BDO生产相对集中。2011年,全球BDO产能主要分布在亚洲、美国和欧洲,其中亚洲BDO产能占比高达56.6%。# r# P0 F& d: y1 y% b; Z
中国BDO产业是在引进国外技术的基础上发展起来的。2006-2011年,中国BDO产能增长迅速,年均复合增长率达27.6%。随着中国BDO产能的快速增长,中国BDO对外依存度逐步下降。2011年,中国BDO需求量约为43万吨,产量约37万吨,对外依存度降至14%左右。2012年,中国约有37万吨的BDO产能集中投产,随着新增产能的逐步释放,预计2013年中国BDO市场将会出现产能过剩的局面。* Z3 r$ H) c. `
目前中国大陆除了大连化工(江苏)公司外,BDO生产基本采用Reppe法和顺酐法。随着中国限制高能耗行业发展和节能减排政策的逐步实行,未来Reppe法BDO装置比例将会下降;而顺酐法因投资低、产品质量好、废物排放少等优点,将会得到较快发展。但是,因为顺酐价格长时间维持高位,受成本影响,国内目前建成的顺酐法装置全部关停。" a" m4 R3 b, u

主要用途

0 _" \( Z& i" }; r
1,4丁二醇是一种重要的有机化工和精细化工原料,是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纤维的基本原料;PBT塑料是最有发展前途的五大工程塑料之一。9 w5 s2 t: E8 B  K" K" |
1,4丁二醇是生产四氢呋喃的主要原料,四氢呋喃是重要的有机溶剂,聚合后得到的聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)是生产高弹性氨纶(莱卡纤维)的基本原料。氨纶主要用于生产高级运动服、游泳衣等高弹性针织品。+ c& k2 \* p$ p( N1 n
1,4丁二醇的下游产品γ-丁内酯是生产2-吡咯烷同N-甲基吡咯烷同产品的原料,由此而衍生出乙烯基吡咯烷同、聚乙烯基吡咯烷同等一系列高附加值产品,广泛用于农药、医药和化妆品等领域。( p# a. B! F* B# t* i" X

生产技术


: m: `+ B+ Z) Y9 i3 \1 s/ K1.乙炔法 先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下,于98kPa、80-95℃反应制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化,于1.372-2.06MPa、50-60℃加氢成1,4-丁烯二酸盐,继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢(13.7-20.6MPa、120-140℃)成1,4-丁二醇,经离子交换树脂除去金属离子后,再经蒸馏提纯得纯品。2.顺酐加氢法3.丁二烯法 由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应,生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯,再经加氢、水解制成。4.1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物,以其为原料,经水解、加氢而得1,4-丁二醇。
; u8 q. a: d/ a5 E

安全防护

! x/ k$ g) I5 o* `8 y) Q) m) X( f
毒性
6 a! @+ \3 e: z9 o* V! D毒理学影响的信息( e- `/ ^  P0 t# j. {5 O
急性毒性
8 J/ X" n# x$ s. ~. l! N9 n半致死剂量(LD50) 经口 - 大鼠 - 1,525 mg/kg
7 L" K2 C- |9 K! I: H) _备注: 行为的:睡眠时间改变(包括正位反射的改变)。 行为的:嗜睡(全面活力抑制)。 血:其他改变。
3 g, C2 N% \% z3 J6 S& f! _0 Q皮肤腐蚀/刺激$ @5 t: ?' x& A# \3 M! S
无数据资料) D6 n! ~) x/ r
严重眼损伤 / 眼刺激' C: l2 R. ^5 J; |
无数据资料
& x$ U' p7 M' d呼吸道或皮肤过敏5 j% {; b9 {: z0 Z5 S$ F7 q
无数据资料
( ?. Q# \  Y9 W3 v5 `' b  P生殖细胞诱变1 q$ x; D7 N+ [. u
无数据资料6 e/ H; c  Q9 n% [
致癌性) Y7 O1 I0 X/ J7 k; c; ^# O
IARC: 此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
( ^0 m* {9 O" P* G生殖毒性* c5 g. [, ^$ r& C, C$ T! S* V3 G8 ?. t! g
无数据资料
0 f5 c& n" ^( b6 E- P特异性靶器官系统毒性(一次接触)
3 x' {' B: Q* I引起昏睡或眩晕。可能暂时降低免疫力6 w6 s& f: Q' K3 E6 l! q: e  J
特异性靶器官系统毒性(反复接触)5 K; b5 U8 G+ _* {8 Y  ^( e
可以产生耐受性,反复接触后,同样剂量下的生理反应减轻。
, B$ L2 c2 k. r; ?吸入危险
+ Q  b7 i- ^# B" N/ n+ N无数据资料
! H( s6 z1 y: L6 i2 ?1 S潜在的健康影响
) \; D4 r7 ]% K  g吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。 蒸气可引起睡意和眩昏。
5 u# @/ X- N( ?摄入 误吞对人体有害。有资料指出,摄入该物质可以短时间促进多种激素的释放,并在国外作为一种药物出售。
6 `7 e/ p, K% ~/ M/ I- p! E1 i1,4-丁二醇LD50约1500mg/kg(大鼠,口服),虽然被认为是较低毒性物质,但仍明显高于1,3-丁二醇(22500mg/kg)和1,2-丁二醇(3700mg/kg)等多种醇类,这也证明该物质对生物有着特殊的作用方式,目前已有相关资料,可在Erowid上进行查阅。
- Y/ B, h, B4 g( p( U6 [3 u皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。& v& W3 D! J4 Q; ~5 d+ ?( r* A
眼睛 可能引起眼睛刺激。
$ B1 U+ `+ P% B( e& c接触后的征兆和症状
" R$ i6 T5 Q" e4 a+ S在国内,此物质化学,物理和毒性性质尚未进行完整的研究。
, h& i( i6 s9 M

待增加


3 o$ k* O, x  D  j8 j巴斯夫,新疆美克化工股份有限公司,河南开祥化工有限公司,辽宁奥克化学,新疆蓝山屯河化工,烟台万华,宁波万华,福建万华,科思创上海,上海联恒(巴斯夫&亨斯迈合资),广东奥美化工有限公司,广州中鸿化工有限公司,天津中和盛泰化工有限公司,延能化. ?, @% [; ]/ L" ?( ^, }$ u# l

9 t& R. S, e6 E4 d1 ^
: F; c  M2 T, @& @
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相关资料

# ~" V: u8 M. p# U) M  M7 A- c

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补充内容


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待增加

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7 _% @" ^$ j' L! J) p5 d$ S

本内容贡献者


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发表于 2021-1-26 14:30:53

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