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[石油化工] 1,4-丁二醇

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简介

( u+ I* i+ g& f$ {$ i
1,4-丁二醇(Butane-1,4-diol),是一种有机物,分子式为C4H10O2(HO-CH2-CH2-CH2-CH2-OH),分子量为90.12,无色或淡黄色油状液体。
$ U1 A: K9 j# u( d0 X用作溶剂和增湿剂,也用于制增塑剂、药物、聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂等。% P+ n4 f  B2 F1 V) [
英文名:1,4-Butylene glycol~Tetramethylene glycol; tetramethylene glycol; 1,4-Butylene glycol; 75% 1,4-BUTANEDIOL; butane-1,4-diol; butane-1,1-diol
4 a* h, C* y5 O- C# h" F- J/ Y6 n性质
# t6 H9 ?: w) r- g无色粘稠油状液体。可燃,凝固点20.1℃,折射率1.4461。能溶于甲醇、乙醇、丙同,微溶于乙醚。有吸湿性,气味苦,入口则略有甜味。
! ]9 Y! U. F1 ^+ o质量指标$ z! H5 V% ^! s6 p! x6 v$ Q" C
凝固点 ≤19.0℃9 [# `4 D2 a5 i. O. g2 ?, p& U$ M
1,4-丁二醇的质量分数≥99.5%4 s) G! Q& n+ f# \& |4 _* ^3 G
溴值 ≤0.10%
4 r7 u' i/ V; p( H4 f" z: Q折射率 1.445~1.446& S# ~- b7 T4 ^, t* O
水分 ≤0.10%
7 {2 i1 S# J: i8 c0 D; K) }羟基值 ≤0.2%4 l- _+ l4 I  v% e; _
色度(铂一钴色号) ≤25
3 ~" m$ e5 I) }! i# f包装储运- f/ K. i& J/ V1 c; W
采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶包装,或以槽车按易燃有毒物品规定贮运。因熔点高达20℃,槽车中应装有加热管。
* o9 K& D! l, P* |- \0 C4 J+ Z8 {格局分析! F8 Y! [" a1 n6 j  f  O1 t
1,4-丁二醇(1,4-butanediol,简称BDO)是一种重要的有机化工和精细化工原料,可生成多种衍生物如THF、PTMEG、GBL等。BDO及其衍生物可广泛应用于PBT塑料、氨纶、聚氨酯、制药、化妆品等领域。
, X" F; a$ ?" S) u1 i" t7 A由于技术壁垒较高和原料来源有限,全球BDO生产相对集中。2011年,全球BDO产能主要分布在亚洲、美国和欧洲,其中亚洲BDO产能占比高达56.6%。
& @' q) J8 F) H2 c( Z1 I中国BDO产业是在引进国外技术的基础上发展起来的。2006-2011年,中国BDO产能增长迅速,年均复合增长率达27.6%。随着中国BDO产能的快速增长,中国BDO对外依存度逐步下降。2011年,中国BDO需求量约为43万吨,产量约37万吨,对外依存度降至14%左右。2012年,中国约有37万吨的BDO产能集中投产,随着新增产能的逐步释放,预计2013年中国BDO市场将会出现产能过剩的局面。
- d7 Z) @* `9 c# {7 E7 Z! U$ d" q9 U目前中国大陆除了大连化工(江苏)公司外,BDO生产基本采用Reppe法和顺酐法。随着中国限制高能耗行业发展和节能减排政策的逐步实行,未来Reppe法BDO装置比例将会下降;而顺酐法因投资低、产品质量好、废物排放少等优点,将会得到较快发展。但是,因为顺酐价格长时间维持高位,受成本影响,国内目前建成的顺酐法装置全部关停。0 V  G5 F) @( A* b  L" Y. w1 |8 o! E

主要用途

4 b( [$ X$ [' F8 _7 W5 r' ~6 J
1,4丁二醇是一种重要的有机化工和精细化工原料,是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纤维的基本原料;PBT塑料是最有发展前途的五大工程塑料之一。( j- |/ y; \' {) w* `" O6 y
1,4丁二醇是生产四氢呋喃的主要原料,四氢呋喃是重要的有机溶剂,聚合后得到的聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)是生产高弹性氨纶(莱卡纤维)的基本原料。氨纶主要用于生产高级运动服、游泳衣等高弹性针织品。% i$ J5 x' ]5 `7 k3 y' i
1,4丁二醇的下游产品γ-丁内酯是生产2-吡咯烷同N-甲基吡咯烷同产品的原料,由此而衍生出乙烯基吡咯烷同、聚乙烯基吡咯烷同等一系列高附加值产品,广泛用于农药、医药和化妆品等领域。
2 X. Y, t1 V; I: I

生产技术


6 s$ J% R% L" f1 @1.乙炔法 先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下,于98kPa、80-95℃反应制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化,于1.372-2.06MPa、50-60℃加氢成1,4-丁烯二酸盐,继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢(13.7-20.6MPa、120-140℃)成1,4-丁二醇,经离子交换树脂除去金属离子后,再经蒸馏提纯得纯品。2.顺酐加氢法3.丁二烯法 由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应,生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯,再经加氢、水解制成。4.1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物,以其为原料,经水解、加氢而得1,4-丁二醇。3 x- L6 t0 F8 D1 ~3 D

安全防护


- n& J6 r+ Q/ I6 l. K9 t毒性
2 ^5 r& F' R9 D8 ]+ e毒理学影响的信息
/ K4 n' c; G% n8 H4 J! g( |; J急性毒性
9 b& ~" M7 U* e/ L; A半致死剂量(LD50) 经口 - 大鼠 - 1,525 mg/kg5 s& ]: {: N  d2 }  F
备注: 行为的:睡眠时间改变(包括正位反射的改变)。 行为的:嗜睡(全面活力抑制)。 血:其他改变。
! a% U# D* ~6 ]. }! e& p% L' c' V皮肤腐蚀/刺激
. U* R/ M) F: H: ?# r+ U4 T! w  [无数据资料9 l( _: c; ^+ N, r
严重眼损伤 / 眼刺激
7 L4 _% F3 i" J$ ~无数据资料
9 v) e: W3 B3 g8 o) V- v$ V9 B呼吸道或皮肤过敏" F' Z0 Y' X5 h( B
无数据资料
, Q; |$ x  h- Z生殖细胞诱变2 W% Q/ [# v5 }7 W# n
无数据资料
; }; f; `; Q9 S, r1 ^7 b" J致癌性
" V3 z4 D" C/ y$ [IARC: 此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。; T- ~2 k$ a/ F' ?3 E
生殖毒性9 d0 S' f: l4 ~7 V# ^( B
无数据资料
/ d& f4 @" R: I+ W! y特异性靶器官系统毒性(一次接触)- l4 R7 m. \0 n# T; F8 `$ \
引起昏睡或眩晕。可能暂时降低免疫力/ Y  t" n/ D# q+ X7 ]! j5 L2 A- A
特异性靶器官系统毒性(反复接触)
! L; Q  M! i3 }5 q' G可以产生耐受性,反复接触后,同样剂量下的生理反应减轻。
/ S# X( M$ R8 C) g& G2 I" H吸入危险8 h9 o  M; d7 }4 C. v: r
无数据资料
' ~- ^- \# ^5 q+ `$ {潜在的健康影响9 x9 [9 O' C% m* {
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。 蒸气可引起睡意和眩昏。: u6 {' [; a. x' T, ^$ c( e4 K3 D. O1 {
摄入 误吞对人体有害。有资料指出,摄入该物质可以短时间促进多种激素的释放,并在国外作为一种药物出售。
9 s$ d  a; q  b% a: m3 h1,4-丁二醇LD50约1500mg/kg(大鼠,口服),虽然被认为是较低毒性物质,但仍明显高于1,3-丁二醇(22500mg/kg)和1,2-丁二醇(3700mg/kg)等多种醇类,这也证明该物质对生物有着特殊的作用方式,目前已有相关资料,可在Erowid上进行查阅。
3 Z+ M" S5 v2 I1 O1 K# \皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
: J- s: h+ F2 G眼睛 可能引起眼睛刺激。
9 E' d! b! K/ g9 f" R8 _2 l接触后的征兆和症状
# y. ^8 T. [# Y/ r1 Y% o在国内,此物质化学,物理和毒性性质尚未进行完整的研究。5 L2 p5 ^  ]) `

待增加

; M& d: K/ t+ f+ h, x  a
巴斯夫,新疆美克化工股份有限公司,河南开祥化工有限公司,辽宁奥克化学,新疆蓝山屯河化工,烟台万华,宁波万华,福建万华,科思创上海,上海联恒(巴斯夫&亨斯迈合资),广东奥美化工有限公司,广州中鸿化工有限公司,天津中和盛泰化工有限公司,延能化
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7 t5 G: m- S3 L" F) r+ q
- ~6 e, F, \( ]6 `( ^  U, U3 u
1 x5 A0 J8 p& ]1 O, S

相关资料


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补充内容


2 R8 p9 H0 F1 Y! F# p9 m$ T7 r2 W
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待增加

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本内容贡献者


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发表于 2021-1-26 14:30:53

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