关于废氯气吸收碱中的氢氧化钠和碳酸钠的滴定问题

我司有液氯储槽废氯气吸收碱和液氯充装站废氯气吸收碱两个样品，都需要分析分析氢氧化钠浓度和碳酸钠浓度，工艺结构是开口式的，这两种碱液是暴露在空气中的。分析时采用的是混合碱法，先加入双氧水除游离氯，再加酚酞指示剂，滴定至微粉色，再加入甲基橙继续滴定至橙红色。但是做出来的碳酸钠和氢氧化钠都超标，每周分析一次，刚配的新碱不到一周就会超标，工艺说不可能，按理论碱和空气接触不会使碱失效那么快。是分析方法的问题还是文艺的问题啊

您的问题涉及到了工业氯气吸收工艺中的混合碱液分析方法。在这种情况下，如果氢氧化钠和碳酸钠的浓度测试结果经常超标，那么可能是分析方法、样品采集、存储或者实际工艺环境中的某些因素导致了偏差。以下是几个可能的原因和解决思路：

1. **分析方法瑕疵**：您所描述的是经典的双指示剂滴定法，首先使用酚酞检测氢氧化钠的终点，然后用甲基橙检测碳酸钠的终点。如果终点判断不准确，比如指示剂用量不当、颜色变化的辨识有误，或者滴定速度过快，都会影响滴定结果。需要确保分析人员有足够的经验，终点的判读要标准一致。

2. **样品采集和处理**：样品的采集应代表该批碱液的真实情况，如果采集的是沉淀或者浓缩部分，会导致浓度偏高。样品在采集后应立即密封，避免与空气中的CO?反应生成更多的碳酸钠。

3. **样品存储条件**：即便采样无误，若样品在分析前存放不当，也可能影响结果。比如，碱液样品暴露在空气中，CO?的吸收会增加碳酸钠的浓度。

4. **仪器校准和试剂**：滴定用的硫酸溶液必须标定准确，而且试剂应保证是新鲜和纯净的。双氧水用于除去游离氯，但是其浓度和加入量也需要准确控制。

5. **工艺的影响**：需要考虑的一个方面是工艺流程本身。如果实际从氯气储槽或者充装站释放的废氯气量超出了设计预期或者操作不当，可能导致吸收碱液中氢氧化钠的消耗和碳酸钠生成速率超出了理论计算。

解决这个问题需要系统性地检查分析流程的每一步。首先，对分析方法进行严格的验证，确保滴定操作按照标准操作程序进行。然后，要检查样品的采集、存储和处理是否恰当。此外，也应对现场操作和工艺条件进行审查，以确定是否有异常情况导致实际的碱消耗率超过理论计算。

如果在排除了这些外部因素后，结果仍然超标，那么可能存在仪器故障、化学试剂问题或者是工艺本身的设计或操作问题。您可以尝试换一批试剂、校准仪器，并且进行跟踪测试以识别问题所在。同时，也建议与有经验的化学分析人员或者工艺工程师沟通协作，共同解决这一问题。
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吸收了氯气的碱液，因生成了次氯酸钠，同时还会伴随反应有盐酸生成（但这个盐酸实际上在生成的当时就被过量的碱中和成氯化钠了）。另外由于吸收液本身是强
碱，在与大气相通的罐内还会吸收空气中的二氧化碳。以上三个因素综合到一起，会使您所酸的碱液渐渐失去强碱的性质，而变成较弱的碱性溶液。

双指示剂法分析混合 碱（氢氧化钠和碳酸钠）是经典且准确的方法，用双氧水消除次氯酸钠（次氯酸根）的影响时，双氧水需要过量，并且在反应后要通过加热到微沸，以消除双氧水可能造成影响指示剂作用的潜在因素，才能进行后面的滴定操作。

工艺的怀疑，可以通过碱液吸收氯气的程度来佐证，即对吸收了氯气的碱液进行氯离子含量测定，测定前同样用双氧水将次氯酸根转化成氯离子，通过对氯吸收 总量的检测数据，并且结合在暴露条件下碱液吸收 二氧化碳的情况，一同说明。用空白碱液，与碱罐存放条件作吸收 二氧化碳的对照试验，期间要对对照样品进行充分搅动，以体现吸收空气中的二氧化碳的情形。

用数据说话，才能服人。

楼上的是原则性讨论，估计不是搞分析检测专业的人，显得不那么内行。

滴定至甲基橙变色后，再煮沸2分钟，冷却后继续滴定至终点。

谢谢