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[原创] 分子筛催化剂,在芳香族酮制备中的应用

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本帖最后由 麦片 于 2025-8-4 11:34 编辑

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芳香族酮类是制药、香精香料、染料和农用化学品领域的关键中间体,需经过亲电酰化制备。亲电酰化反应通常由Lewis酸(AlCl₃、ZnCl₂、SnCl₄等)或强质子酸(HF和H₂SO₄)催化。但反应后,尤其是金属卤化物催化剂会导致酮类产物与其形成配位体,后处理通常需要水解配位。这不仅导致了催化剂的损失,同时产生了大量腐蚀性废液。

固体催化剂在Friedel-Crafts反应中因其可重复使用和环境友好性,成为实现清洁生产的关键工具。其中,分子筛是最常见的酰化反应固体酸催化剂。

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H-BEA催化剂
在液相酰化中作为固体酸催化剂

H-BEA是Friedel-Crafts反应中最常见的固体酸催化剂。以萘与苯甲酰氯或乙酸酐为底物,反应需生成2-苯甲酰萘。对比固体催化剂H-BEA和均相催化剂AlCl₃在液相体系的反应催化效果:在活性位点数量一致的条件下,比起均相的AlCl₃催化剂,H-BEA催化效果展现对于目标产物更优异的选择性。H-BEA 适宜的孔道结构与酸性使得反应对目标产物(2-苯甲酰萘)的选择性高达81%。

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  • 在这个反应体系使用疏水的溶剂至关重要,避免溶剂和H-BEA表面相互作用,阻塞反应的酸性位点。

  • 在液相有机的反应体系,分子筛可以视作反应的固体溶剂。吸附平衡常数可以有效的看做分配系数,其决定了反应物和产物在液体和分子筛之间的分布。

  • 晶粒尺寸也是影响催化效果的重要因素,晶粒尺寸小,酸点位密度高,产物能够更快地扩散出催化剂,从而提高催化活性,减少焦炭沉积,降低催化剂失活速度。


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ZSM-5催化剂
在气相酰化中作为固体酸催化剂

气相或连续固定床反应条件下,反应产物和其他生成物质更容易持续地从催化剂表面移除,从而进一步提高催化性能。

在甲苯与乙酰氯的气相酰化反应中,使用HZSM-5作为催化剂,乙酰氯的转化率为60.2%,选择性高达88.3%。转化率随反应温度和甲苯与乙酰氯的摩尔比的增加而增加。HZSM-5在连续流反应中作为苯和醋酸的酰化催化剂,在温度275℃常压反应条件下,醋酸转化率为76%,苯乙酮的选择性达88.1%。HZSM-5在多种酰化反应中表现出优异的催化性能,为芳香化合物酰化反应的绿色、高效催化提供了更多可行性。

 

发表于 2025-8-4 11:27:05

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