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燧石技术

[石油化工] 己二胺(1,6-Hexanediamine)1,6-Diaminohexane;1,6-hexamethylenediamine

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简介

3 ~' l  k: T: x
己二胺是一种有机物,分子式为C6H16N2。拥有一个己烷的碳链骨架和两端的氨基官能团,性状为无色固体,有很强烈的氨气气味,类似哌啶。
; s9 [1 l  b" p7 B5 i基本信息中文名称 1,6-己二胺0 a, {/ w: Y& x& W/ i7 v4 s
CAS NO. 124-09-4
5 e# F7 W% I+ s9 T( ]+ Q5 V+ _中文别名 六次甲基二胺; 二氨基己烷; 己二胺; 1,6-二氨基己烷
* N# Q- y( x& U& _1 f英文名称 1,6-Hexanediamine
7 z! m' z' q! ^0 p  l: P英文别名 1,6-Diaminohexane; Hexamethylenediamine3 S$ u% u! |; g4 R0 |9 \+ _$ y
EINECS 204-679-6  _( `+ j- ~3 Y" _
分子式 C6H16N2& y4 {1 D, c$ A5 L, F' w- o. }$ w
分子量 116.22 A! q4 S+ n+ t" K3 F
. ]1 A8 t1 \; E: U8 V- z
物化性质白色片状结晶体,有氨臭,可燃。2 S7 t! ~$ |/ a, ]; s3 k
EINECS号:204-679-6 [1]
, e( R  U0 P; x- q0 Y% t# c1 o分子量:116.21
# e" a) c8 I: m* m- J) r熔点41~42℃。
& {" l; `) ~9 L; G5 n沸点204~205℃。相对密度0.883(30/4℃)。
. z! F5 M7 V) N5 K粘度(50℃)1.46kPa·s。
& j" n' W! x$ g折射率nD(40℃)1.4498。
( F2 q6 X1 N6 D; @' S9 q闪点81℃。
. {. X1 ?, F& A& {: P易溶于水,溶于乙醇、乙醚。
& E8 O+ F8 ^$ Y( U: q在空气中易吸收水分和二氧化碳
4 i; m. j- }9 a, n: B
/ d; B$ {/ y+ u# i! ^& s3 W

. E/ y4 z' j+ ?- y" H9 b8 [' K8 l. t2 r$ v, y
  \/ N/ V8 D7 I) W3 Q

主要用途

" Q6 K3 R7 r! L
下游应用2 @% n& {& B2 z6 A
主要用于生产聚酰胺,如尼龙66、尼龙610等;也用于合成二异氰酸酯;以及用作脲醛树脂环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等。
' n) x1 R% g4 {4 w& W
8 o) ?1 C9 A( h9 j* o' w$ W

# l+ E7 B( Y! O" m! ~- _( v9 q: r  S$ x& p& T' x& j! i
# w* p/ v0 V# Z1 J" z

生产技术


7 l2 O8 e9 z, q- I己二胺可以由己二腈、己二醇和己内酰胺生产,但几乎所有大规模生产己二胺的方法都是由己二腈出发的。
1 ?. ?$ ~4 o6 R! ?: X+ L2 h- |6 K) B, m) V4 l/ J( n
己二腈法
: Q, n% e  {2 l4 v" |! ?6 k采用催化加氢方法:1 P* `- V: N% ~. o
NC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2/ \& T/ d+ X! w3 D  w, z+ u
工业上有高压法和低压法两种。高压法采用钴-铜催化剂,反应温度100~135℃,压力60~65MPa;也可采用铁催化剂,反应温度100~180℃,压力30~35MPa。反应在三相涓流床反应器中进行,溶剂可采用液氨,有时还加入芳烃(如甲苯)。己二胺的选择性约90%~95%。低压法采用骨架镍、铁-镍或铬-镍催化剂,反应在氢氧化钠溶液中进行。反应温度约75℃,压力3MPa,己二胺的选择性可达99%。为了防止催化剂中毒,对己二腈原料的纯度要求很高。反应生成的粗己二胺与水进行恒沸精馏,然后经数次真空蒸馏,便可获得高纯度己二胺。9 T5 m  f* ^. A8 S" Z% ]

- x- z, j  n. |9 t: `1 d己二醇法
1 C, M8 F! j1 |9 E0 v# q7 t# H己内酯加氢合成1,6-己二醇,1,6-己二醇采用骨架镍催化剂进行氨化脱水反应:' b- S# {  V. n% p5 P3 L8 A; a
HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O: ~6 ^1 s) I$ y7 c
为了防止己二胺脱氢,反应时需加入少量氢。反应温度200℃,压力23MPa,收率约90%。
: b  p! c, w9 x9 U+ z2 R) _: J
- l# [' q& w/ V) F$ U$ b己内酰胺法
: C) X# m: u: u一般用于处理己内酰胺等外品的小型生产装置上。它是由己内酰胺与氨在磷酸盐(如锰、铝、钙、钡或锌的磷酸盐)催化剂(见固体酸催化剂)存在下,进行气相反应生成氨基己腈, c% w- E* Z; G) ~: `* Z# q* r1 _8 V3 Y
反应温度约350℃,收率几乎达100%。生成的氨基己腈再进行加氢反应生成己二胺:% l5 a0 ]) C. f* \( }& x# G( f
H2N(CH2)5CN+2H2─→H2N(CH2)6NH2! ~0 h6 b2 E6 w6 k% [- O( R+ i; M
这一加氢过程与己二腈加氢相似。- e6 v3 V- \% W* }% Y" \

2 r# r& K' m. Q$ B
( q: z2 S! p0 n- ^. j5 s0 S

: |1 o+ Z5 k0 D. N, o7 Y
6 K8 M+ ~& e5 r3 U; W/ X

安全防护


- l2 ?. D9 W! r- K8 S) r$ n: d毒性防护本品毒性较大,可引起神经系统、血管张力和造血功能的改变。吸入高浓度1,6-己二胺可引起剧烈头痛。皮肤接触高浓度1,6-己二胺,可致干性或湿性坏死,低浓度可引起皮炎和湿疹。溅入眼内引起眼睑红肿,结膜充血,甚至失明。对人眼睛的光敏阈为0.0027mg/m3,嗅觉阈为0.0033mg/m3。工作场所最高容许浓度1mg/m3。吸入中毒者应移至新鲜空气处,雾化吸入1%硼酸溶液,皮肤沾染可用3%醋酸溶液湿敷,用大量水冲洗。误服者可口服稀醋、柠檬汁洗胃,送医院诊治。$ M0 K3 S  z, ~2 Q- x
如果长期吸入己二胺,对眼、喉、上呼吸道有强烈的刺激作用,可通过皮肤及呼吸道引起中毒,轻者引发充血、分泌物增多、肺水肿支气管炎、皮炎,重者可发生喉头水肿、喉痉挛,也可引起呼吸困难、昏迷、休克等,高含量甚至可引起反射性呼吸停止。  D  p0 u* ]0 j
在这种环境中作业,首先要作好通风工作.其中局部排气是最有效简单的一种方法.其次要作好自身的防护措施,比如通风头盔或面罩、护耳器、整体式工作服、口罩或通风口罩等。/ T' {- }' h# T" t; X% }
如果长时间吸入这些气体,自己是无法进行排毒的,不能自行清除,一定要去职业病防治所由专业的医生进行。/ H! m9 U+ D1 h

  [& e0 e" W3 N9 S) a安全术语S22Do not breathe dust.
: G* ^$ h2 s( J  Y# e% }* I切勿吸入粉尘。
/ w, c; a: t+ S- O  gS26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
' E3 Q+ l6 j  |不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。. U, {, L5 r0 J/ q2 W, v
S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
# A( \6 N9 |1 [+ L7 r5 X4 B" v穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
0 X! f! q5 k8 C- x3 U! yS45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)% e  R7 u' c! R& c( j' }1 U
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
" A9 @& v/ z& y9 T0 `. |3 u! n1 F& W/ b. X! m
风险术语R21/22Harmful in contact with skin and if swallowed.
/ ?$ M7 ]) J1 k) j皮肤接触及吞食有害。
& j6 A( r3 @! v, T% E5 V+ FR34 Causes burns.
7 f( S2 r2 }( [- q引起灼伤。+ y# R- c0 S* Y" e* }$ O
R37Irritating to respiratory system.
- g: ^& C4 X- ]刺激呼吸系统。
* [+ b* d+ F- _5 V& S' R$ |, J+ G" d& k/ u# n2 ]: O% d
, L8 O. u5 c1 Z4 j' N! ?

, H% i; I" I  Z/ k" r. d
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! |- T6 w5 b1 d4 _( l/ H

* U( V% A0 k8 J2 J! J5 O1 K: H$ Y! g% ^: _: U
. ^) N- j" g) t

待增加


7 {* b3 V0 N6 A# L7 F  c1 V5 {8 _* `$ L+ c8 M7 l
0 ]3 H) x' t; f! O) v

) C8 A( G3 A  \% ]2 a9 _. g
/ b2 o: j! ?+ J; E/ I- l

相关资料


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: g1 v  f0 P5 _+ C; F- g7 V

补充内容


) Q% ~/ r% W1 o, M( r2 G; B包装储运
) w4 o$ p2 I# F# ]1 ^本品易潮解,可燃。应装入密封的马口铁桶内,每桶200kg。贮存于阴凉通风处,避光,避热。
' @' F3 @6 A) Y6 b* R3 T. F* a) L: y

待增加

: T9 W/ G) h% U2 a3 ?, F1 M

: r2 Q: c  o7 @4 O9 N
; T2 \8 M4 z1 F4 |9 c5 I% Z: U* x9 l

本内容贡献者

& w  y/ ]( M2 V5 ?

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发表于 2021-1-28 14:47:41

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