含锌废料中锌含量测定时如何消除锰的干扰

原料大致情况：含锌20-40%，铁0.2-2.5%，铜0-5%，锰0.5-2%
检测方法是行业内相互认可的协议方法：
步骤如下：
1、称取0.5克样品于烧杯中，加入1g氯酸钾，加少量水湿润。
2、加20ml浓硝酸，电炉加热至黄烟冒尽，加5ml浓盐酸，加1g硫酸钾固体。
3、继续加热稍许，取下冷却。转入250ml容量瓶中
4、向容量瓶中加入30ml浓氨水、10ml10%氟化钾，10ml无水乙醇，定容至刻度。
5、过滤，移取25ml滤液至烧杯中，加热除氨，至氨气大多赶出。
6、加1滴甲基橙指示剂，用1+1盐酸调溶液至微红。
7、加10ml饱和硫脲溶液，20mlPH5.4乙酸缓冲液，用二甲酚橙为指示剂，用约0.015mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定至亮黄色终点。
8、计算（略）


上述检测过程中，存在锰对锌测定的干扰使得测定结果含锌偏高。（通过向试样中加入适量硫酸锰可证实干扰的存在。）

现在有两个问题：
1、这种样品如何消除锰的干扰？
2、按理说，在该方法下，锰已被氧化成二氧化锰，应被滤去不干扰测定。或在过滤时强氨条件下，二价锰也被沉淀。为什么还存在干扰？

请相关高手分析一下，是否有合适的方法可消除干扰？

我认为干扰来源是在第二步加入硝酸后，硝酸分解完再加入盐酸时，部分高价锰因氯离子的还原性造成产生少量二价锰。
可以试试不用盐酸，改用硫酸作一下对照，可能会有较好的结果。

有些分析方法的建立可能当时考虑的干扰因素并不全面，所以消除干扰的手段也不一定完全合适。

qugd 发表于 2018-11-29 10:11
我认为干扰来源是在第二步加入硝酸后，硝酸分解完再加入盐酸时，部分高价锰因氯离子的不愿性造成产生少量二 ...

谢谢回复。
本方法加盐酸我估计应是考虑硝酸与盐酸混合后能达到“王水效果”。
如果是氯离子的还原性造成二价锰，我想即便形成二价锰，在第四步加入大量浓氨水，过滤时也应是氢氧化锰沉淀，不应造成较强的干扰。氢氧化锰的ksp很小。
通过原料中加硫酸锰证实加硫酸锰后，确实测定结果偏高。影响程度理论推算约有50%左右的锰离子参加与EDTA的络合反应，且重复性较差，滴定终点指示不明显。我试下硫酸看看结果会如何。

这个问题现在想到了，锰离子在上述实验条件下，先是被氧化成二氧化锰，但在加盐酸的时候，二氧化锰与盐酸反应，又还原回二价锰。二价锰会与氨形成锰氨离子，会干扰测定。

qugd 发表于 2018-11-29 10:11
我认为干扰来源是在第二步加入硝酸后，硝酸分解完再加入盐酸时，部分高价锰因氯离子的不愿性造成产生少量二 ...

果然如此，我这边用纯氧化锌+硫酸锰后试了，开始加硝酸后，有氯酸钾的存在使锰离子形成二氧化锰。加盐酸后，黑色物质消失！您分析得相当对。谢谢您。

“加1g硫酸钾固体”改成“过硫酸an”就OK了

田园_AOHF 发表于 2021-10-23 08:57
“加1g硫酸钾固体”改成“过硫酸an”就OK了

将又溶回去的锰离子再氧化成二氧化锰

是的