聚甲醛

马上要参加工作了，可能就要去聚甲醛车间去工作，但我现在对聚甲醛不是很熟悉，恳请大家能指点指点，好象聚甲醛这个产品的生产才刚在我们国家刚兴起几年。

[ 本帖最后由 ft2489244 于 2007-11-15 09:27 编辑 ]

聚甲醛甲醛又名聚氧化次甲基，英文名polyoxymethylene（简称POM）。POM规整的分子结构导致的结晶性使其物理[wiki]机械[/wiki]性能十分优异，有金属塑料之称。
　　 POM为乳色不透明结晶性线性热塑性树脂，具有较高的弹性模量，很高的刚性和硬度，比强度和比刚性接近于金属，且摩擦系数小，耐磨耗，尺寸稳定性好。POM常用建材来代替铜、锌、锡、铅等有色金属，广泛用于工业机械、汽车、[wiki]电子[/wiki]电器、日用品、管道及配件、精密仪器等部门。POM的主要缺点是阻燃性较差，遇火徐徐燃烧，即使添加阻燃剂也得不到满意的要求。
　　 除了均聚甲醛，POM通常还与氧化乙烯(ethylene oxide)共聚，目的是抑制在较高的加工温度下POM的降解。均聚甲醛结晶度高，机械强度、刚性比共聚甲醛好，共聚甲醛熔点低，热稳定性，流动特性，加工性优于均聚甲醛。
      技术原理及流程:将37[wiki]%[/wiki]或55%的甲醛水溶液先解聚，然后通过两级降膜真空浓缩得到80%左右的浓甲醛溶液，在调聚剂的作用下发生聚合反应后，再通过喷射造粒、连续干燥得到96%左右的多聚甲醛成品。 成果水平及主要技术指标:产品质量指标: 甲醛含量≥95%，甲醇含量≤0.5%，酸度≤0.8%，灰分含量≤100ppm，熔点120～175℃，堆密度600～800 g/L，PH3.5～5.0，反应时间5分，溶解性(在100℃水中10分钟)95%，聚合度8～30。 吨产品消耗指标: 37%甲醛2.8吨，蒸汽3.0吨，冷却水200吨，电260 kwh。 生产规模及产量:20000吨/年。 所需厂房占地面积:10000 m2。 主要[wiki]设备[/wiki]:解聚釜、降膜蒸发器、聚合反应器、造粒塔、干燥器、吸收塔和冷却器等。 主要原材料及来源:甲醛。 市场分析及效益预测:多聚甲醛作为甲醛的理想代用品有着广阔的市场，但国内的多聚甲醛总产量不足6000吨/年，远远不能满足市场的需求。
河南省中原大化集团有限公司5万吨/年：设想。
青岛碱业股份有限公司天柱化肥分公司，多聚甲醛1万吨/年。
上海兰星[wiki]化工[/wiki]新材料厂4万吨，招标非标设备，（2007年4月）
江天股份南通分公司 ，2万吨多聚已开工。
宜昌招商：枝江市楚天化工园区3万吨
河南省义马市招商品2万吨
长寿招商：4万吨
青海省3万吨多聚
沈阳市招商：3万吨
新疆联合化工4万吨
唐山招商：6万吨
四川达州天然气，6万吨
大庆4万吨

这么多做聚甲醛的，竞争很激烈啊

2楼弄错了聚甲醛和多聚甲醛，
简单地说，聚甲醛是种塑料，多聚甲醛只是水甲醛的固体形态而已。

四楼说的对，而且聚甲醛的生产方法远比多聚甲醛的生产方法复杂

我要去云天化了，可能就去聚甲醛车间去了，它的规模还比较大，呵呵～～～学习学习

恭喜恭喜，不知道哪儿[wiki]环境[/wiki]怎样？

聚甲醛（POM）分为两大类：一类是三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为均聚甲醛，另一类是三聚甲醛与少量戊环的共聚体，称为共聚甲醛。
均聚甲醛生产工艺以杜邦公司为代表，其产品相对密度约1.4，熔点为170-185℃，特点是有优异的刚性，拉伸强度可达68.9MPa，单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜，而且耐磨性好、摩擦系数小，但热稳定性差、不耐酸。均聚工艺先用50%的甲醛溶液与异辛醇反应，生成乙基已基半水甲醛溶液，经脱水、热裂解得到精制甲醛。然后在BF3o乙醚配合物的催化下，在反应器中进行液相聚合。聚合产物经过滤、分离及干燥后，再用醋酐酯化封端。过程中需用高纯度氮气保护。该工艺甲醛提纯精制过程复杂，后处理封端技术有一定难度，工艺流程过长、设备偏多且[wiki]腐蚀[/wiki]严重，需用昂贵的合金材料做合成釜材质。
共聚甲醛生产工艺以赫斯特-塞拉尼斯公司的技术为典型代表，巴斯夫、三菱瓦斯化学公司等也有各自的技术。宇部兴产公司在聚合过程中不用溶剂的气相法共聚甲醛工艺也独具特色。
将50%的甲醛溶液浓缩至65%，在[wiki]硫酸[/wiki]存在下合成三聚甲醛溶液，经溶剂（苯或二氯乙烷）萃取和精制得到聚合级三聚甲醛。然后以聚合级三聚甲醛为聚合单体，以环氧乙烷（或二氧戊环）为共聚单体，用双螺杆反应器进行本体连续共聚合。所得共聚物经粉碎、连续稳定化和间歇稳定化，除去热不稳定成分，干燥后混合添加剂造粒。
旭化成公司开发了甲缩醛氧化直接合成70%高浓度甲醛新工艺，省去了甲醛浓缩和稀甲醛回收操作。合成三聚甲醛中产生的甲醛可循环返回甲缩醛合成反应塔。其甲缩醛合成反应温度较低（60-90℃），几乎不生成甲酸，无设备腐蚀。另外由于反应得到的甲醛含量达70%，有利于提高三聚甲醛合成反应速度，减少副反应。
宇部兴产公司气相法共聚甲醛技术主要由甲醛合成、单体制备、共聚合、稳定化、溶剂回收等组成。工艺路线为：原料甲醇采用空气氧化法制得50%的甲醛，甲醛与聚乙二醇反应，经脱水、热分解、精制，得到精制甲醛气。精制甲醛气与共聚单体三氧八环气态混合后进入双螺杆反应器进行共聚反应。聚合反应器排出的高温循环聚甲醛粉体经冷却返回聚合反应器进行循环，以控制聚合反应温度，然后用螺旋输送机将聚甲醛粉料送往稳定化处理。该技术对材质要求不高，流程简单，腐蚀性小。
以三聚甲醛为聚合单体的共聚技术占世界聚甲醛生产能力的80%。在三聚甲醛制造技术上，目前是硫酸催化法和固体酸催化法处于并存状态。旭化成公司开发的甲缩醛氧化得到70%浓甲醛，是共聚工艺路线的重大改进，省去了甲醛浓缩和稀醛回收步骤，**节减了能耗和成本。在稳定化技术方面，目前熔体工艺和液相水解工艺并存，后者拥有发展潜力。
聚甲醛是一种多用途的通用型热塑性工程塑料，具有优良的机械性能、电性能、耐磨损性、尺寸稳定性、耐化学腐蚀性、耐疲劳性和自润滑性等性能，是替代金属，特别是铜、铝、锌等有色金属及合金制品的理想工程塑料。它可采用注射成型、吹塑、挤压成型和旋转铸造方法进行加工。广泛应用于电子电气、汽车、轻工、机械、化工、建材等领域。可制造齿轮传动装置、泵、传送器、浴室[wiki]管件[/wiki]、手动工具、音像盒式磁带、玩具、建筑用品及医用计量装置。

我公司的下游产品是聚甲醛
迟迟没有投产就是因为国内的技术不完善，此内技术基本都是国外垄断，现在马上要上波兰的工艺了，4W挺爽的，但风险依然存在。国内虽然也有聚甲醛装置，规模也可以，通过几个同事了解，都说产品质量不是很好，虽然市场很好，但也卖不上好价钱啊，郁闷

聚甲醛是个好项目呀。工程塑料的一种，国内供需制品很大，对外依存度很大，前景看好。云天化不错呀，是国内聚甲醛的龙头啊

打错两个字，是“供需缺口”。
9楼的朋友是联合化工的吗?

聚甲醛和多聚甲醛是不一样的！

波兰的技术太落后了，在未来的市场竞争中没有优势的，但是其它的技术获取又比较困难。

目前外资在我国设厂做聚甲醛的厂商有：南通一家日资（旭化成）与美资（好象是陶氏，不太确定）合伙开的公司．还有张家港杜邦化学公司

聚甲醛目前国内主要有两套工艺,一套是以云天化为代表,成达做设计.另外一套就是上海蓝星,五环做的设计.目前来看用云天化的那套工艺的比较多.天野和联合化式的聚甲醛项目都用的那种工艺.不过听说联合化工的那套装置现在暂停了,不知有没有谁知道这方面的具体事情.

现在POM的开车还是一个瓶颈问题，不知道现在改进的如何了？

望哪位达人告知一下

请问各位高手：

聚甲醛生产中甲醛浓缩和稀醛回收是用高温（120-150度）下加压蒸馏还是低温（70度以下）减压蒸馏？

甲醛水溶液的汽液平衡和化学平衡很复杂。简而言之，在120度以上，全浓度范围内，甲醛是易挥发组分； 差不多在80度以下，全浓度范围内，水是易挥发组分； 而在80-120 度之间，低甲醛浓度时甲醛是易挥发组分， 其后形成共沸。

我们研发的一个膜过程（膜精馏）做甲醛浓缩和稀醛回收有其独特优势。

利用30- 70度之间甲醛-水体系甲醛对水的相对挥发度总是小于1.0 （无共沸物形成）的特点，同时利用膜把水/甲醛相对挥发度提高到3.5 – 8.5，从而可得浓度为30%-70%的甲醛水溶液。该过程在常压下操作，甚至可以用60度以上的热水或负压蒸汽为热源。 由于该过程采用类似多效蒸发的操作，处理一吨稀溶液（1- 10%）得30-70%的甲醛浓溶液需要相当于05 - 1.5吨常压蒸汽的热能。

那一位专家能提供聚甲醛生产中甲醛浓缩和稀醛回收的背景资料或一个我们演示该过程的机会？

电邮：yjqin1@yahoo.com   or    yqin@chembrane.com

1、产品应用领域非常分散，销售费用高。我曾经去余姚去调研过，客户一般买都是几吨，有的是半吨，所以一般人不原意代理销售这种产品。
2、技术来源难，波兰的技术是二流技术，一流技术是杜邦与旭化成等，但这些国外企业都不转让技术，在国内生产也是独资。
3、有经验的生产技术工人难找。
4、其实这种产品市场增长不是特别快，换言之，国内云天化已经扩产了，别人再上的空间不是很大了。

原帖由 lzh1981 于 2008-4-29 13:32 发表

                               
登录/注册后可看大图

聚甲醛目前国内主要有两套工艺,一套是以云天化为代表,成达做设计.另外一套就是上海蓝星,五环做的设计.目前来看用云天化的那套工艺的比较多.天野和联合化式的聚甲醛项目都用的那种工艺.不过听说联合化工的那套装置现在 ...

就我所知原因是云天化起步比较早，那时还没能从台湾买到技术，只好买的荷南的，荷南工艺在三聚甲醛工段采用结晶法将三聚甲醛与水分离，再加热精馏，这样能耗相当大，而且在聚合出来的产品质量不太好，比不上日本台湾！

聚甲醛生产中，甲醛浓缩用减压蒸馏，稀醛回收是用加压精馏方法。
加压精馏温度高，康尼查罗反应加剧，甲酸腐蚀厉害哟，膜精馏有前途！