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煤化工是以煤为原料,经过化学加工使煤转化为气体、液体、固体燃料以及化学品的过程。
煤化工的发展始于18世纪后半叶,19世纪形成了完整的煤化工工业体系,进入20世纪,许多有机化学品多以煤为原料进行生产,煤化工成为化学工业重要组成部分。
煤化工分类:传统煤化工和现代煤化工
图中,黄色部分是目前煤化工技术的热点,其中又以煤制天然气、煤制甲醇、煤制油、煤制烯烃最受关注。
粉色的是相对传统的煤化工技术,像煤炼焦、煤制氮肥等技术,都是技术成型比较早。
重点煤化工细分产品
1、煤制天然气
1.1 工艺流程
原料煤经过气化炉气化,并精制净化后,制得以氢气、一氧化碳、甲烷为主要成分的合成气。在经过合成气甲烷化后,甲烷化技术是煤制天然气的关键环节,一氧化碳和氢气在一定温度、压力和催化剂下合成甲烷的反应叫甲烷化反应。
1.2 反应原理
煤制天然气的原理就是合成气的甲烷化反应,制得天然气。
2、煤制甲醇(传统煤化工)
煤制甲醇生产工序主要分为原料气制备、变换和脱碳、气体净化、气体压缩、甲醇合成、粗甲醇精馏以及涉及安全环境保护(如废催化剂回收、水处理)等工序。 原料气制备方法主要有煤气化法(德士古TEXACO水煤浆气化、谢尔SHELL干粉煤气化、GSP干粉煤气化、鲁奇碎煤气化和UGI常压气化)、天然气转化法、焦炉煤气法;原料气处理、精制、压缩工艺的生产则同传统的合成氨生产工艺类似;甲醇合成工艺则有:ICI低压甲醇合成工艺、Lurgi低压甲醇合成工艺、TEC的新型反应器以及正趋向成熟的液相法甲醇合成工艺。 3、直接煤制油
煤在氢气和催化剂作用下,通过加氢裂化转变为液体燃料的过程,又称煤的加氢液化法。直接煤制油项目工艺流程主要包括煤炭洗选单元,制氢工艺单元,催化剂制备单元,煤液化反应单元,加氢改质单元等 4、间接煤制油
煤为原料,先气化制成合成气,然后,通过催化剂作用将合成气转化成烃类燃料、醇类燃料和化学品的过程。间接煤制油项目工艺流程主要包括煤气化、变换净化、F-T合成、油品合成、精制等单元。 5、煤制烯烃
煤制烯烃,是指以煤为原料合成甲醇后再通过甲醇制取乙烯、丙烯等烯烃的技术。煤制烯烃主要包括两种工艺路线即MTO和MTP。 5.1 工艺分类
5.2 MTO
目前国外具有代表性的MTO工艺技术主要是:UOP/Hydro、ExxonMobil的技术,以及鲁奇(Lurgi )的MTP技术。ExxonMobil和UOP/Hydro的工艺流程区别不大,均采用流化床反应器,甲醇在反应器中反应,生成的产物经分离和提纯后得到乙烯、丙烯和轻质燃料等。目前UOP/Hydro工艺已在挪威国家石油公司的甲醇装置上进行运行,效果达到甲醇转化率99.8% ,丙烯产率45% ,乙烯产率34% ,丁烯产率13%。甲醇制烯烃总体流程与催化裂化装置相似,包括反应再生、急冷分馏、气体压缩、烟气能量利用和回收、反应取热、再生取热等部分。烯烃的精制分离部分,与管式裂解炉工艺的精制分离部分相似。美国UOP公司和我国中科院大连化学物理研究所分别在上世纪90年代各自独立完成了小型甲醇制烯烃试验装置。 5.3 MTP
由德国Lurgi公司在20世纪90年代开发成功。该工艺采用稳定的分子筛催化剂和固定床反应器,催化剂由南方化学(Sud–Chemie)公司提供。第一个反应器中甲醇转化为二甲醚,第二个反应器中转化为丙烯,反应一再生轮流切换操作。 从甲醇装置来的精甲醇送至二甲醚(DME)预反应器,在高选择、高活性、几乎符合热力学平衡的条件下,精甲醇被转化为DME和水,甲醇、水、DME蒸气和循环的烯烃、蒸气一起被送往MTP反应器中,超过99.9%的甲醇、DME被转化为主导碳氢化合物产品丙烯,每个反应器有5-6个催化剂床层,每个床层的工艺条件接近性能担保值。 而且反应条件相似并都有最大的丙烯收率,反应条件是由床层间的小股新鲜料液控制的。反应器出来的产品混合物经过冷却、分离、压缩、干燥、精馏、除杂,最后生产出符合规格的丙烯、LPG、乙烯、汽油等产品。
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