成果简介:
本项目属于化学学科中的高分子合成化学。 高等规聚丁烯-1(iPB)具有突出的耐热蠕变性和耐环境应力开裂性能,热变形温度高,是热水管材料中性能最卓越的聚烯烃材料。
国外自上世纪六十年代开始进行聚丁烯-1树脂的工业化,合成技术主要为淤浆法和液相本体法。淤浆法存在的问题是:使用惰性溶剂,需离心分离无规物,溶剂需回收与精制,工艺复杂;2002年Basell公司在荷兰新建了4.5万吨/年的聚丁烯-1生产线,采用液相本体法聚合工艺,由于iPB溶解在丁烯-1单体中,该工艺存在聚合体系粘度大、传质传热困难、聚合反应转化率难以提高等问题。
国内无iPB工业聚合技术及商业化产品。我国2010年统计的丁烯-1资源约有250万吨左右,且随着乙烯装置和炼油装置的发展,这个数字还在猛增。丁烯-1除了少量作为第二单体用于生产LLDPE,绝大多数仅仅作为液化石油气烧掉。因此,丁烯-1资源的深度综合利用,以及开发具有自主知识产权的高等规聚丁烯-1的合成关键技术迫在眉睫。
自2005年起,本项目围绕丁烯-1的“高等规度”与“高效催化聚合”开展系列创新性研究,主要技术发明点:
(1)首次提出了合成iPB的本体沉淀聚合新工艺。实现丁烯-1的本体聚合,釜内合成球形颗粒的iPB,解决了聚丁烯树脂易溶解于单体中、聚合物形态难以控制等问题;本体聚合无需使用有机溶剂,免除了溶剂的精制与回收、脱无规物等工序,聚合流程**缩短,同时单体单程转化率可达90%以上。
(2)开发了丁烯-1本体聚合的专用催化剂体系。实现丁烯-1本体聚合活性大于1000Kg iPB/gTi(无须脱灰)、等规度大于96 mol%(无须脱无规物)、聚合物颗粒形态良好(釜内输送容易),为工业应用奠定基础。
(3)开发了具有自主知识产权的高等规聚丁烯-1的工业聚合关键技术。建成国内第一套万吨级的iPB工业化示范生产线,生产出指标稳定的iPB,实现装置的稳定运行及iPB的工业化生产。开发了iPB在管材和通用产品领域的加工和应用技术,获得了丁烯-1本体沉淀聚合的工业技术包;进一步新建年产5万吨iPB的连续聚合工业装置生产线1条。 申请中国发明专利6项,发明专利授权5项;发表学术研究论文近40篇,制定了企业标准1项,主持起草制定国家产品标准1项。
该项目经山东省技术成果鉴定:“解决了聚合物发粘结块问题,具有创新性,综合技术处于国际领先水平”,通过了国家科技支撑计划课题验收“形成了从催化剂到聚合工艺及加工应用的全流程技术,建成国内第一套高等规聚丁烯-1万吨级示范生产线,实现装置稳定运行”,并获第十八届全国发明展览会金奖和第七届国际发明展览会金奖。
本成果打破国外公司的技术垄断,形成具有自主知识产权的聚丁烯合成与应用技术,对提升我国聚烯烃行业的整体技术水平和产品升级换代、特别是聚丙烯产业转型升级具有重要的意义。目前该成果已经在山东东方宏业化工有限公司进行工业化生产,已累计销售7400余吨,实现新增销售额近1.06亿元,新增利润870余万元,经济和社会效益十分显著。
这里不对中石化和青岛科技大学谁先做出的突破进行评论,聚丁烯-1的成功突破,是我国科技崛起的一个缩影。在许多像聚丁烯-1一样的“卡脖子”领域,我国已经实现了突围。当然,我国在许多地方仍受制于人,仍是依赖进口。但笔者相信,随着中国国力的崛起以及国产替代兴起,我国在这些领域也终将会实现突破,将核心技术掌握在自己手中。
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