废水在线监测氨氮大于总氮的原因

某司在线监测设备调试中，该司废水中含硫酸盐约50-100g/L。
氨氮在线设备基于水扬酸分光光度法，总氮在线基于碱性过硫酸钾分光光度法。在线设备均为国产（杭州利奇）
在线数据总氮17mg/L，氨氮24mg/L。
实际水样检测该司实验室目前还不具备检测能力。
他们来问我：理论上是不是总氮大于氨氮？
我说必须是呀，氨氮是指氨或铵形式的氮，总氮是指所有氮元素。所以氨氮大于总氮肯定是不对的，因为正在调试中，可能会由其他因素的存在。
仪器厂家称：两仪器用标准溶液调测都正常，正在考虑实际检测结果存在异常的原因是什么。

理论上，总氮应该大于氨氮，因为总氮包括氨氮在内的所有形式的氮。氨氮大于总氮的现象不正常。可能是因为在线监测设备调试中存在问题，比如仪器校准不准确、采样错误、干扰物质等原因导致数据异常。需要进一步查明具体原因。
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1.  样品处理过程中，氨氮氧化过程中有损失
2.  氧化剂量不足、或氧化能力不足、或氧化时间不够
3.  测定时波长有较大偏差，或样品中有明显的其他紫外吸收的组分干扰

样品处理时，加碱处理样品时，pH值不可大于9，特别是对氨氮含量高的样品。

建议采用气相分子光谱法进行测定，但也是需要对样品进行氧化消解的。

那是否还有一种可能，氨氮检测在线仪器因为这类高盐工业废水的干扰形成了正偏差导致数据偏高呢？
这个废水主要是硫酸锌合成碱式碳酸锌后的硫酸钠溶液，经沉淀絮凝后重金属达标。但存在较高的硫酸根及氯离子？

补充一下：该司硫酸锌溶液是以次氧化锌（如钢厂烟灰、次氧化锌富积回转窑收集锌灰）与工业硫酸反应，经氧化除铁、锌粉置换除铜、福美钠除镍、高锰酸钾除锰后和的溶液，然后再与工业纯碱溶液反应，形成碱式碳酸锌。
废水就是上述反应所得液相，经碱沉淀重金属、絮凝澄清后的液体。

可以对原水样进行一下全分析，并对现场取样和分析前取样的过程进行相应的检讨，因为一些 具体的细节带进来 的严重的系统偏差，不直接进行现场观察与跟踪，很难说清楚。
这种情况甚至会不知道什么原因数据哪天会突然又合乎逻辑了。

我以前在研究院工作时，出差去现场，多次见过分析工出一些不合乎逻辑的分析数据，问他怎么回事，他也说不清，只能跟着他去现场取样、到化验室进行分样分析，有时他的操作没有不合规程的地方，但有时会突然发现他的某个x i惯性动作或小动作，是带来数据偏差的原因。  以前曾经因重整装置的原料与精制料的砷含量经常倒置，最后发现是因为取样容器混用造成的，因为微量砷的吸附作用是现场操作工根本不能了解 和理解的。

qugd 发表于 2023-12-28 10:06
可以对原水样进行一下全分析，并对现场取样和分析前取样的过程进行相应的检讨，因为一些 具体的细节带进来  ...

谢谢，您说得很有道理，细节上有些时候可能会发生晕头晕脑的事情，不去现场是难发现的。
我建议他们在线设备运维完成后，取水样进行先用在线设备测定，然后同样水样由实验室按国家标准规定方法对该水样进行比对。
该司暂不具备检测能力，建议对水样酸化后送有资质的第三方进行检测比对，查找原因。
目前在线设备供应商正在对全氮在线设备进行稳定性跟踪，根据数据看，80mg/L全氮标准溶液的连续检测结果还是可以的。

规范按HJ353~356，建议看一下氨氮的24小时漂移测试结果

四海有闲田 发表于 2023-12-29 07:14
规范按HJ353~356，建议看一下氨氮的24小时漂移测试结果

该公司水质氨氮在线可能不适合采用纳氏法，倘若通过蒸馏后应该没问题，而这些在线设备虽然基于这些原理，但机器执行时与实验室是有差异的，因此既然在线基于水杨酸原理，那么比对也是用HJ536水杨酸法合理一些，当然通过不同方法进行检测可能是找到原因，评价在线设备的数据可靠性的方法……