滴定终点找不到！！！佛尔哈德法测定氯化氢和乙炔混合气体中的乙炔。各位前辈帮忙解答！！！

工艺：湿法乙炔生产聚氯乙烯厂，触媒催化剂作用，乙炔与氯化氢反应生成氯乙烯，还有少量未反应的氯化氢也乙炔需要定量。
        被测气体范围：氯乙烯50%、少量氯化氢10%、乙炔5%、硫化氢、磷化氢
        测定方法：制备银氨溶液作吸收液，用过量的吸收液吸收被测气体，然后加入一定量的稀硝酸，铁铵矾作指示剂，最后用硫氰酸铵标准溶液滴定，出现血红色为终点。
        求助：1.滴定终点一直找不到，银氨溶液与乙炔反应生成的乙炔银沉淀溶解度是不是大于后面生成的硫氰酸银沉淀，后面沉淀不断溶解前面沉淀？我已经在加入硝酸以后进行了过滤，终点稳定，但是太浪费时间，也不知道是否可取。
                2. 后面的硫氰酸铵是滴定过量的硝酸银吗？硝酸银不是已经和氨水配成银氨溶液了吗？硝酸银还是再次能被析出来吗？
                 3.混合气体中的氯化氢，氯乙烯在和银氨溶液碰面，会发生反应吗？
                4.论坛内的各位前辈帮忙详细解答，最好附方程式，及计算方法。

从原理上看，这个分析方法应该没什么问题。但具体的您感觉到的异常问题，最好向制订方法或深入了解这个方法的人询问一下。

从另一方面看，如果这种复杂样品用指示剂滴定有影响样品分析的情况，可以考虑采用银量法的电位滴定，这样通过电位值的变化判断滴定终点，以消除因指示剂反应不灵敏的影响。

qugd 发表于 2020-07-18 10:22
从原理上看，这个分析方法应该没什么问题。但具体的您感觉到的异常问题，最好向制订方法或深入了解这个方法的人询问一下。<br /><br />从另一方面看，如果这种复杂样品用指示剂滴定有影响样品分析的情况，可以考虑采用银量法的电位滴定，这样通过电位值的变化判断滴定终点，以消除因指示剂反应不灵敏的影响。

谢谢老师指点

会不会是指标剂铁铵矾率先与氯水作用生成了氢氧化亚铁沉淀导致终点不指示？
如果终点不指示，肯定是某个环节出了问题，尝试在加入指示剂前用稀硝酸调节一下滴定溶液的pH值至微酸性看看？
再不行就检查一下指示剂加入蒸馏水中，直接用硫氰酸钾滴一下显不显色，避免因低级错误（试剂标识错误等）导致的检测问题。

扬清 发表于 2020-07-29 09:11
会不会是指标剂铁铵矾率先与氯水作用生成了氢氧化亚铁沉淀导致终点不指示？<br />如果终点不指示，肯定是某个环节出了问题，尝试在加入指示剂前用稀硝酸调节一下滴定溶液的pH值至微酸性看看？<br />再不行就检查一下指示剂加入蒸馏水中，直接用硫氰酸钾滴一下显不显色，避免因低级错误（试剂标识错误等）导致的检测问题。

稀硝酸，在加指示剂前已加入。指示剂也是一直在用，不会拿错，因为我们做的中间控制样品，两个小时一次。这个方法已经用了好多年，只是因为终点的不好把握，一直影响分析结果的准确度。