废水中的少量有机物如何准确测量？

各位海友好。有个项目，废水中有5%左右的有机物（甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛醇），目的是将这些醇回收，并将主要的醇（甲、乙、丙醇）再分开。
这个原料样品中水挺多，怎么准确测量出水和各醇的含量呢？
后面精馏脱除一部分水后，醇中的水含量约在30~40%，这时又可同过什么分析手段准确分析比较好呢？

学习一下。。

学习学习。。

你这个样品我个人觉得用色谱方法最好，方便快捷。
1.如果你不分析水含量的话，只做各种醇含量建议用毛细柱，检测器用FID，分流进样口的配置
2.如果你还需要分析水分含量的话，就用填充柱，检测器用TCD，因为只有TCD检测器对水分有响应，但对于填充柱对醇类的分离效果，本人不能确定。
限于本人水平有限，只能帮你这么多，选用色谱柱的规格型号，你可以询问制作色谱的厂家，他们会根据你的要求提出检测方案的

醇类检测建议使用气相色谱法给个方案参考一下，柱子什么的可以按照现有条件来定，水的话还是建议卡尔费休法，说错的话欢迎大家批评指正。
一)原理

利用不同醇类在氢火焰中的化学电离进行检测，根据峰高与标准比较定量。

检出限：正丙醇、正丁醇0．2 ng；异戊醇、正戊醇0．15 ng；仲丁醇、异丁醇0.22 ng。

(二)试剂

(1)载体GDX一102(60-80目)，气相色谱用。

(2)甲醇 色谱纯。

(3)正丙醇 色谱纯。

(4)仲丁醇 色谱纯。

(5)异丁醇 色谱纯。

(6)正丁醇 色谱纯。

(7)异戊醇 色谱纯。

(8)乙酸乙酯 色谱纯。

(9)无甲醇、无杂醇油乙醇测其酒精度，取0.5µl进样无杂峰出现即可。

(10)标准溶液分别准确称取甲醇、正丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇各600mg及800mg乙酸乙酯，以少量水洗入100mL容量瓶中，并加水稀释至刻度，置冰箱保存。

(11)标准使用液 吸取lO.0mL标准溶液于100mL容量瓶中，加入一定量(9)处理后的乙醇定容后，控制乙醇含量在60%，并加水稀释至刻度。此溶液贮于冰箱备用(或根据仪器灵敏度配制)。

(三)仪器

(1)气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器。

(2)微量进样注射器。

(四)分析步骤

1．色谱参考条件

(1)色谱柱长2m，内径4mm，玻璃柱或不锈钢柱。

(2)固定相 GDX一102，60～80目。

(3)气化室温度 190℃。

(4)检测器温度 190℃。

(5)柱温 170℃。

(6)载气(N2)流速40mL／min。

(7)氢气(H2)流速40 mL／min。

(8)空气流速 450mL／min。

(9)进样量 0.5µL。

2．定性

以各组分保留时间定性。吸取标准使用液和样液各O.50µL，分别测得保留时间，试样与标准出峰时间对照而定性。

3．定量

进0.5µL标准使用液，制得色谱图，分别量取各组分峰高。进O.5µL试样，制得色谱图，分别量取峰高，与标准峰高比较计算。

nlgz5257 发表于 2017-8-21 16:21
你这个样品我个人觉得用色谱方法最好，方便快捷。
1.如果你不分析水含量的话，只做各种醇含量建议用毛细柱 ...

1.目前也是用的FID的色谱分析，可能是哪里出了问题，分析的十分不准确。水含量这么大，用FID的GC分析的可靠吗？
2.TCD是对水有响应，但目前不怎么为什么很少见到TCD了。用水分仪测水含量，这个水量也是太大了，很纠结。

当然采用色谱分析

气质连用不知可行否？

lihaiyong826 发表于 2017-8-21 22:32
1.目前也是用的FID的色谱分析，可能是哪里出了问题，分析的十分不准确。水含量这么大，用FID的GC分析的可 ...

根据你说的内容以下是个人观点，有错误请大神指正
一、水分含量大对FID检测器没有影响，我这里有做废水中甲醇的分析，基本上都是水，也没有什么影响。
你说的分析不准确是不是重复性不好？做平行样结果差别大？如果是这样的话建议你从以下几个方面找找原因：1.进样是否是手动进样，如果是就很容易出现误差。2.进样口的衬管检查下是否干净。3.色谱柱是不是需要老化试试
二、关于你说的水分的问题，我个人有个办法，希望对你有点帮助
因为你需要检测水分含量，而水分含量较大，用水分测定仪对仪器长久使用不好，而且浪费试剂。那么你用另外基本不含水分的试剂来稀释你这个样品不就行了，根据你之前说的你们要回收醇类物质，那你可以试着用你们这个回收的高纯度的醇类产品对样品进行稀释，水分含量自然就小了（具体稀释配比需要你自己摸索），这样稀释后的样品进水分测定仪应为没有问题，当然你需要将你稀释用的高纯度醇类产品的水分在计算时排出出去

学习学习。。

lihaiyong826 发表于 2017-8-21 22:32
1.目前也是用的FID的色谱分析，可能是哪里出了问题，分析的十分不准确。水含量这么大，用FID的GC分析的可 ...

如果因含量太低分析偏差大的话，可以考虑用高分子材料吸附富集，再用有机试剂洗脱的方法做前处理，然后再色谱分析。但要做吸附和洗脱率，麻烦些。

nlgz5257 发表于 2017-8-22 10:33
根据你说的内容以下是个人观点，有错误请大神指正
一、水分含量大对FID检测器没有影响，我这里有做废水 ...

一般都讲水多了对柱子不好，造成柱子寿命短。水本身不被燃烧，但水也会出一些乱七八糟的峰，可能会影响前后的峰，造成其他样测量不准。

学习一下。

学习一下。。

难

一般都讲水多了对柱子不好，造成柱子寿命短。水本身不被燃烧，但水也会出一些乱七八糟的峰，可能会影响前后的峰，造成其他样测量不准。
你觉得直接进样还是不准，水分含量太多，普通分离很难轻松分离水分，这只能是顶空方法了，这样不存在水分的干扰，填充柱，毛细柱都可以的。TCD做水还是不错，尤其是常量的。
用水分仪测水含量，这个水量也是太大了，很纠结。那样的话也不错，只是消耗试剂还是多，量大高频次分析成本不是很低了。

色谱分析