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[讨论] 氨碱法纯碱蒸馏工序的节能措施

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石油和化工节能2006 年第4 期·3·
专题论坛
氨碱法纯碱蒸馏工序的节能措施
胡书亚
(中国天辰化学工程公司天津北辰300400)
摘要蒸馏工序是氨碱法生产的重要环节之一,合理的设计对节能降耗、降低成本至关重要。本文分
析了蒸馏工序设计中应考虑的节能措施:减缓蒸馏设备结疤速度,延长其使用周期;合理选择氨冷却器;
注重回收蒸氨废液的热量,降低能耗。
关键词纯碱氨碱法蒸氨塔节能
蒸馏工序是氨碱法纯碱生产的重要环节之一,
蒸馏工序的生产好坏,很大程度上影响全厂的能
源、氨、石灰乳等消耗和纯碱生产成本。因此,蒸
馏工序的技术进步,受到我国纯碱工业科技工作者
的重视,对其工艺、设备、管理等方面进行了大量
改进和技术开发,都在各自寻求合理的工艺装置,
以期尽可能地实现节能、高效、低耗和安全的途径。
氨碱法纯碱生产中,NH3 是作为中间介质存在
的,在工艺生产过程中它周而复始不断循环,而这
一循环是借助于蒸馏过程来实现的。欲从溶液中将
NH3 驱出,是一个复杂的处理过程,并需要庞大的
设备,它往往关系到工艺设备设计的成败。
蒸馏工序设计应考虑的因素包括:①减缓蒸馏
设备的结疤速度,延长其使用周期,降低扫塔频率;
②合理选择氨气冷却器形式;③选择合理工艺流
程,回收废液热量,降低能耗。
设计工作中考虑上述影响因素,做出合理的工
程设计,是蒸馏工段设计的关键。现就设计中采取
的相关措施分析如下:
1 减轻结疤、延长作业周期
蒸馏塔结疤问题是制碱行业的一个技术难题,
迄今为止,尚无满意的解决方法。蒸氨塔连续作业
时间,国内除干法加灰蒸氨塔作业周期较长外,其
余塔一般在30 天左右,作业时间短的仅20 天,最
长的为90 天左右。而国外一般为6~18 个月,最
长的可达24 个月。为此,蒸吸工段设计工作中,
将减轻结疤、延长作业周期作为重点之一。
关于蒸馏塔结疤的机理、防疤除疤的手段与方
法等方面,国内外无数制碱工作者做了大量的研究
工作,但有效实用而经济合理的方法不多。对蒸馏
塔结疤问题,基本相同的观点是:认为结疤是在预
灰桶内硫酸钙过饱和度未消除而造成。随着反应时
间延长,温度升高,硫酸钙沉淀在蒸馏塔蒸馏段从
上而下逐渐形成,并发生晶形转变,从二水硫酸钙
( CaSO4·2H2O ) 转变成半水硫酸钙
(CaSO4·1/2H2O)、无水硫酸钙(CaSO4),结疤厚
度从上到下增厚,疤层的牢固性从上到下增强(这
些现象都与实际现象相符)。而结疤成分主要是硫
酸钙及其它固形物如碳酸钙和灰乳带入的砂粒,它
们互相凝聚及包裹,结疤加淤积相互促进,导致蒸
馏塔、预灰桶及液体通道结疤堵塞,从而迫使蒸馏
塔停塔清理。
根据生产厂家的经验,能在一定范围内减轻蒸
馏塔结疤的方法有:
(1)选用筛板蒸氨塔;
(2)增加预灰桶搅拌强度,加大预灰桶体积,
即增加调和液内的停留时间。
降低精盐水硫酸根含量是解决结疤堵塔的根
本办法,但硫酸根的进一步降低亦非易事,而灰乳
除砂目前尚无更有效的方法。提高预热母液CO2 含
量或在预灰桶中加冷凝液虽经实践证明效果比较
显著,但它是以增加石灰石、蒸汽的消耗,及废渣
排放量的增加为代价的,只能是权宜之计。降低蒸
馏塔及预灰桶的操作温度是与生产操作有关的指
标,设计阶段能够做到的是在预灰桶搅拌强度和预
灰桶体积的选择上做工作,以改变预灰桶内硫酸钙
过饱和度,起到改变结疤和转移结疤的效果,达到
·4· 2006 年第4 期石油和化工节能
减轻塔内结疤、延长作业周期的效果。设计中采取
了以下措施:
1.1 筛板蒸氨塔的选用
蒸氨塔是母液蒸馏的主要设备,由预热段和蒸
馏段组成,蒸氨塔的设计必须遵循效率高、操作弹
性大、工艺指标良好和便于清理结疤的原则。
上个世纪70 年代,国外研究开发出筛板蒸氨
塔,该装置设计的出发点是建立在最简单的筛板塔
器的基础上。国内生产中广泛采用的主要是泡罩
塔,近年来国内也有采用筛板塔的,该塔生产能力
较大,一台直径3 m 的筛板蒸氨塔生产能力高达
850~900 t/d,使用周期也可延长到3~4 个月。
从结构上,筛板塔是将泡罩塔板全部改为筛板
塔板,不设内外溢流管,设备简化了许多,制作比
泡罩塔容易得多,质量轻、安装方便。清理时虽然
仍依靠人工和风镐,但因塔圈内有效空间大、无死角
和弯道,使得清理工作比较方便,清理工时费用低。
1.2 增大预灰桶体积并改变预灰桶进出液路径
以往,我国大型氨碱厂预灰桶设计中,通常采
用普通的带有门框式搅拌的预灰桶,如海化老60
万t/a 装置,预灰桶直径4 m,桶高11m,容积90 m3,
配套蒸氨塔直径3.2 m,调和液停留时间30 min,
最大生产能力时停留时间24 min,蒸氨塔作业周期
30 天。
根据蒸氨塔的操作情况,总结各厂家蒸氨操作
经验,认为加大预灰桶体积,增加调和液在预灰桶
内的停留时间对延长作业周期有利,于是在海化Ⅱ
期扩建时,改变了预灰桶设计,新的预灰桶直径为
4.5 m,桶高17 m,容积270 m3,最大生产能力时
停留时间43 min。
预灰桶进、出液路径在过去的设计中,灰乳和
预热母液是从预灰桶下部进入,调和液上部排出进
蒸氨塔。新建厂设计中,改变了液体路径:即灰乳
和预热母液从预灰桶上部进入,调和液从下部排
出,再向上返进蒸氨塔。这样设计,调和液路径加
长,相应地改变了停留时间。
整个预灰桶的反应过程为:灰乳和预热母液从
预灰桶上部自上而下流动,反应逐步完善,温度逐
渐升高,硫酸钙沉淀在预灰桶内自上而下逐渐形
成,并发生晶形转变;由于加大了反应时间,在预
灰桶内有足够的反应时间使调和液中的二水硫酸
钙( CaSO4·2H2O ) 转变成半水硫酸钙
(CaSO4·1/2H2O)、无水硫酸钙(CaSO4);又由于
灰乳中砂粒的存在,为硫酸钙的附着提供了晶种,
自上而下逐渐长大,并附着在预灰桶桶壁上,当调
和液进入蒸氨塔时,硫酸钙过饱和度已消除,所以
蒸氨塔内不易形成致密的钙疤,使得蒸氨塔的清理
工作容易进行。因此,改变预灰桶设计结构的同时
也改变了结疤过程。
从投产情况看,效果是显著的,蒸氨塔作业周
期可达90 天。清塔时,塔内结疤疏松,易于清理;
而预灰桶内形成的结疤层,因预灰桶结构简单,空
间大,使清理工作变得比较简单。
综合上述分析,认为由于停留时间的改变,预
灰桶内的硫酸钙有足够的反应时间发生晶形转变;
由于路径的改变,灰乳中砂粒的存在为硫酸钙的附
着供了晶种,与实际操作情况相吻合,这种设计对
蒸氨塔的操作是有利的。
2 合理选择氨冷凝器
氨冷凝器的作用是:第一,将蒸氨出气冷却到
规定的温度范围,同时使气体中H2O 汽大量冷凝,
NH3 及CO2 得到浓缩;第二,通过对母液及各段冷
却水的预热或加热,使出气的热量得到回收利用,
降低蒸汽热能。
2.1 蒸氨冷凝器的结构形式
目前国内的蒸氨冷凝器有:冷却方箱式(传统
式)、平板式、螺旋板式、波纹管式(新式)。
2.1.1 冷却箱式蒸氨冷凝器
传统的冷却箱式蒸氨冷凝器由多个铸铁冷却
箱组成,国内冷却箱的形式基本上是一致的。冷却
箱式冷凝器的优点是气路净截面积大,流体阻力较
小,对蒸吸氨操作都是有利的,由此而来操作较平
稳,温度调节的灵敏度适中,不过敏,所以运行安
全可靠。但冷却箱重量很大,传热性能差,为了强
化传热,加大间壁温差,缩小水的进出温差,所以
冷却水耗量大,投资亦较大。
2.1.2 平板式蒸氨冷凝器
平板式蒸氨冷凝器传热效率高,但流体压降
大、弹性小,操作易过敏,使用周期短、清洗频繁。
尤其是在卤侧,在盐水不好的情况下,10 天左右就
要清洗1 次。主要原因是板片间隙小、只有4 mm,
很容易被结疤和杂物堵塞。
2.1.3 螺旋板式蒸氨冷凝器
螺旋板式蒸氨冷凝器有很高的传热速率,流体
压降则比平板式低,传热板可分为2~3 个梯级,
与不同流体进行换热。但是仍然有平板换热器的弊
病,一旦损坏难以修复。
石油和化工节能2006 年第4 期·5·
2.1.4 波纹管换热器
波纹管换热器是在传统管壳式换热器结构的
基础上,用薄壁不锈钢波纹管取代管壳式换热器的
厚壁光滑换热管而发展起来的换热新产品,它继承
了管壳式换热器坚固耐用、安全可靠、使用场合广
等优点,同时又克服了其换热能力差,易结垢堵塞
等缺点,与其它形式的换热器相比,其综合经济性
能指标处于领先水平。换热管采用波纹形状,管内
外流道截面连续不断地突变,造成流体流动,即使
在流速很低的情况下也能始终处于高度湍流状态,
难以形成层流底层,使得对流传热的主要热阻被有
效地克服,管内外传热被同时强化,因而传热系数
很高。同时,使得流体中的微粒难以沉积结垢而具
有自然防垢和自然除垢的能力。
2.2 波纹管换热器与水箱式氨冷器的比较
综上所述,认为波纹管换热器更有选择优势,
现以单台蒸氨塔配置为例作如下分析:
(1)设备造价采用水箱式氨冷器,每台蒸
氨系统配带12 个水箱。用钛换热管,每个水箱价
格平均45 万元,共需540 万元;若采用波纹管式
氨冷器,换热面积800 m2,设备造价370 万元。两
者相差170 万元。
(2)土建费用采用水箱式氨冷器厂房高度
为52 m,若改选为波纹管换热器,厂房高度为42 m,
两者相差10m,由此而节省的单塔土建费用大约为
10 万元。
(3)安装费、人工费和机械费采用水箱式
氨冷器水箱总重240 t,采用波纹管式氨冷器设备总
重量约47 t。仅安装费一项,差异在30 万元。
由此可以看出,单塔配置两种方案投资相差
210 万元。如果对于生产能力较大的纯碱厂,需要
配置3 套或5 套塔,投资将相差600 万~1000 万元。
国内近几年有采用波纹管氨冷器的厂家,效果
比较满意,换热效率高,自然防垢能力强,使用2
年不用酸洗,是一种性价比较高的设备选型。
3 选择合理工艺回收废液热量
氨耗、汽耗和石灰乳消耗是氨碱生产的主要能
耗,这三项均在蒸吸工段得到体现。采取合理的工
艺流程,有效利用热量交换,尽可能地将NH3 和
CO2 从溶液中驱出,以最大限度减少废液中的氨和
石灰含量是蒸吸流程选择的基本点。
3.1 蒸馏路线的确定
氨碱厂里蒸馏过程分为压力蒸馏和真空蒸馏。
压力蒸馏工艺截至目前仍为世界各国氨碱厂最广
泛采用的典型流程,整个系统处于压力下操作,有
利于提高设备能力。由于压力的存在,对碳酸盐的
分解较为强烈,压力越高,预热母液中残留的CO2
越低,可以减少石灰乳的用量。缺点是能耗较高。
真空蒸馏的特点是降低能耗,延长设备运转周
期,对劳动保护和环境卫生有利;由于系统温度低,
有利于降低残液的含氨,减小氨的损失。但真空蒸
馏的缺点是:①装置生产强度受允许气速的限制,
若超越允许气速时,操作指标遭到严重破坏,会出
现气顶、冒沫等失真后果;②气相中带出水分多,
增加后系统的操作负荷;③二氧化碳驱净率低,石
灰损失大。
权衡压力蒸馏和真空蒸馏的利弊,设计中结合
国内外现状,提出了母液与淡液分开蒸馏,压力蒸
馏与真空蒸馏相结合的工艺路线,即母液蒸馏采用
压力蒸馏,淡液蒸馏采用真空蒸馏。母液蒸馏塔出
来的氨、二氧化碳和水蒸气的气体进入吸氨塔,制
成氨盐水。淡液蒸馏塔冷凝器出来的含氨、二氧化
碳和水蒸气的气体进入真空吸氨塔,在真空吸氨塔
内由碳化工序送来的淡氨盐水在高真空条件下吸
收氨、二氧化碳成为粗氨盐水。
3.2 闪发回收废液中的热能
蒸馏能耗庞大,为整个制碱过程能耗量的三分
之一;然而蒸馏残液带出的显热又占工序热能的
70%,其热能损耗程度不言而喻,所以该热量理应
设法回收。蒸氨过程中理论上需要加热蒸汽1200
kg/t 碱,实际生产中,我国氨碱厂蒸汽耗量根据生
产方法不同蒸汽耗量不同,对湿法蒸馏,汽耗大约
在1700~1800 kg/t 碱,是氨碱厂纯碱生产中能耗最
大、余热回收较困难的一个工序。闪发废液并回收
利用闪发汽是降低蒸氨能耗的一项有效途径,国外
碱厂多采用二级闪发回收热量。
索尔维公司的几个氨碱厂蒸氨塔汽耗较低,可
以代表国外先进水平。其中法国顿巴斯碱厂φ3.5m
塔和比利时古耶碱厂φ2.75 m 塔汽耗分别为1300
和1450 kg/t 碱;意大利罗西略诺厂φ2.75 m和φ3.5
m 塔略低些,达到1250 kg/t 碱,见表1。
表1 国外氨碱厂蒸氨塔汽耗比较
项目
法国顿
巴斯厂
比利时
古耶厂
意罗利
罗西略诺厂
塔内径,m 2.75 2.75 2.75 3.5
生产能力,t/d 500 275 275 600~700
汽耗,kg/t 碱1300 1450 1250 1250
作业时间,月6~18 8~24 12 24
·6· 2006 年第4 期石油和化工节能
武汉石化热电联产的火用分析
胡坤后
(武汉石油化工厂湖北武汉430082)
摘要本文简要介绍了热电联产及火用的概念,应用火用分析法对热力系统进行评价,真实地反映出系统
及热力设备的热能利用水平,并指出热能利用和热电联产的原则和系统经济运行方式,真正实现热电经济
运行。
关键词石化热电联产火用热能利用节能
热能广泛应用于工业企业,在能源利用和消耗
中占有主导地位,它的利用合理与否直接影响企业
的经济效益,而热电联产是热能利用的一种经济运
行方式。一般热能的使用可概括为动力用热、工艺
用热和生活用热等三种形式。热能不仅有数量上的
多少,而且还有品位高低之分,即质量概念。如果
没有这种概念和意识,则会影响热力系统的合理设
计和生产组织,造成极大的能源浪费。所以,我们
在评价热力系统或热力设备时,应采用正确的方
法,从以上两方面分析,找出造成能源利用不合理
的主要原因,并采用相应措施,达到节能增效的目
的。在能源利用分析方面,火用分析则是较为科学的
评价方法。
1 热电联产技术和火用分析
1.1 热电联产技术及要求
锅炉产生的蒸汽驱动汽轮发电机组发电以后,
排出的蒸汽仍含有大部分热量被冷却水带走,因而
火电厂的热效率不高。如果蒸汽驱动汽轮机的过程
或之后的抽汽或排汽的热量能加以利用,可以既发
电又供热,这种生产方式称为热电联产,它的英文
名称叫Combined Heat and Power(简称CHP)。这
个过程既有电能生产又有热能生产,是一种热、电
同时生产、高效的能源利用形式。其热效率可达
80%~90%,能源利用效率比单纯发电约提高一倍
以上。它将不同品位的热能分级利用(即高品位的
热能用于发电,低品位的热能用于供热),提高了
能源的利用效率,同时减少环境污染,因此,热电
联产具有节约能源、改善环境、提高供热质量、增
加电力供应等综合效益。热电联产要比热电分产节
能,大型火力发电厂热效率为30%~40%,而热电
联产项目的热效率可达到50%左右。实际上,热电
联产不是一项新技术,而是一种提高能效的热电联
合生产的管理方式或生产组合。
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闪发废液的温度和压力与闪发回收蒸汽量有
一定关系,闪发液压力越低闪发废液的温度也越
低,回收的蒸汽量越大。但工作蒸汽的消耗量将随
着闪发压力的降低而显著地增加。闪发废液压力的
选择应以工作蒸汽和回收蒸汽的总合不大于蒸馏
系统所需要的蒸汽量为原则,否则不仅排出的混合
蒸汽量过大无法处理,而且废液压力太低,也给废
液排放造成一定的困难。
根据蒸馏流程特点,将蒸氨废液采用两级闪发
技术,一级闪发汽通人蒸氨塔预热段,二级闪发汽
通入淡液蒸氨塔。
一级闪发器闪发出蒸汽约92 kg/t 碱,闪蒸汽压
力(表压)约0.0414 MPa 进入母液蒸氨塔中部加热
段作为蒸氨塔的补充热源。二级闪蒸器闪出蒸汽量
约183 kg/t 碱,蒸汽压力成负压进淡液蒸馏塔作为
淡液蒸馏塔的部分热源。
采用该流程,每吨碱可节省蒸汽耗量大约在
275 kg,按每吨蒸汽40 元计,对于60 万t/a 的纯碱
厂,可节约蒸汽16.5 万t,年节省蒸汽费用660
万元。因此,该工艺技术是较先进的而且是节能
型的。
作者简介:胡书亚(1961~),1982 年毕业于
郑州工学院,高级工程师。

 

发表于 2010-4-13 10:32:31

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