为什么正构烷烃的十六烷值高于异构烷烃，有没有理论依据。下面的规律只是实验测得，有什么原因吗？

柴油的十六烷值决定于它的化学组成，各种烃类的十六烷值显著不同，其大体规律如下：
（1）烷烃  正构烷烃的十六烷值最高，并且，相对分子质量越大，十六烷值越高。碳数相同的异构烷烃的十六烷值比正构烷烃的低。
（2）烯烃  正构烯烃有相当高的十六烷值，但稍低于相应的正构烷烃。支链的影响与烷烃相似。
（3）环烷烃  环烷烃的十六烷值低于碳数相同的正构烷烃和正构烯烃，有侧链的环烷烃的十六烷值比无侧链的环烷烃的更低。
（4）芳香烃  无侧链或短侧链的芳香烃的十六烷值最低，且环数越多，十六烷值越低。带有较长侧链的芳香烃的十六烷值则相对较高，而且随侧链链长的增长其十六烷值增高。碳数相同的直链烷基芳烃比有支链的烷基芳烃的十六烷

十六烷值是衡量柴油在压燃式发动机中发火性能的重要指标。十六烷值越高，表明柴油的发火性能好、滞燃期短、燃烧均匀、发动机发动平稳。十六烷值低则表明燃烧发火困难，滞燃期长，发动机工作状态粗暴。但十六烷值过高，也将会由于局部不完全燃烧，而产生少量黑色排烟。

组分中的氢碳比越高，分子间距越大，则自燃点越低，发火性越好，十六烷值越高。

柴油的十六烷值与其化学组成及馏分组成有关。在碳原子数相同的各种柴油组分烃类中，正构烷烃的十六烷值最高，稠环芳烃的十六烷值最低，烯烃、环烷烃介于烷烃与芳烃之间。烃类的异构程度越高，环数越多，其十六烷值越低；环烷烃和芳香烃随带侧链长度的增加，其十六烷值随之增加，而随侧链分支的增多，十六烷值随之减少。为使柴油发动机的工作平衡，通常使用含烷烃较多的、十六烷值高的直馏柴油。但十六烷值并不是越高越好，十六烷值高，意味着烷烃含量多。但含烷烃多的柴油凝点也随之增高，加上烷烃热安定性较差，在燃烧初期部分烷烃在燃烧室发生热分解，分解出大量的碳，这些碳的燃烧需要较长的时间，来不及燃烧的碳以烟的形态从排气管中排出，污染大气并使耗油量增加。所以柴油的十六烷值，不是越高越好，根据发动机试验和行车试验结果证明，要保证柴油的均匀燃烧和不致使耗油量不必要的增大，一般柴油的十六烷值达到40～50，就可以保证柴油机正常工作。

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altpage 发表于 2022-01-09 08:16
十六烷值是衡量柴油在压燃式发动机中发火性能的重要指标。十六烷值越高，表明柴油的发火性能好、滞燃期短、燃烧均匀、发动机发动平稳。十六烷值低则表明燃烧发火困难，滞燃期长，发动机工作状态粗暴。但十六烷值过高，也将会由于局部不完全燃烧，而产生少量黑色排烟。<br /><br />组分中的氢碳比越高，分子间距越大，则自燃点越低，发火性越好，十六烷值越高。<br /><br />柴油的十六烷值与其化学组成及馏分组成有关。在碳原子数相同的各种柴油组分烃类中，正构烷烃的十六烷值最高，稠环芳烃的十六烷值最低，烯烃、环烷烃介于烷烃与芳烃之间。烃类的异构程度越高，环数越多，其十六烷值越低；环烷烃和芳香烃随带侧链长度的增加，其十六烷值随之增加，而随侧链分支的增多，十六烷值随之减少。为使柴油发动机的工作平衡，通常使用含烷烃较多的、十六烷值高的直馏柴油。但十六烷值并不是越高越好，十六烷值高，意味着烷烃含量多。但含烷烃多的柴油凝点也随之增高，加上烷烃热安定性较差，在燃烧初期部分烷烃在燃烧室发生热分解，分解出大量的碳，这些碳的燃烧需要较长的时间，来不及燃烧的碳以烟的形态从排气管中排出，污染大气并使耗油量增加。所以柴油的十六烷值，不是越高越好，根据发动机试验和行车试验结果证明，要保证柴油的均匀燃烧和不致使耗油量不必要的增大，一般柴油的十六烷值达到40～50，就可以保证柴油机正常工作。

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