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燧石技术

[石油化工] 氢氰酸

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简介


9 }; }# a. s% q: d  E氢氰酸,又名甲腈、氰化氢,化学式是HCN,是一种无机化合物。分子结构是C原子以sp杂化轨道成键、存在碳氮叁键,分子为极性分子。可以抑制呼吸酶,造成细胞内窒息。氢氰酸在标准状态下为液体,易在空气中均匀弥散,在空气中可燃烧。当氰化氢在空气中的含量达到5.6%~12.8%时,具有爆炸性。
4 Q, @4 d& [, q7 p7 P氢氰酸属于剧毒类。急性氰化氢中毒的临床表现为患者呼出气中有明显的苦杏仁味,轻度中毒主要表现为胸闷、心悸、心率加快、头痛、恶心、呕吐、视物模糊。重度中毒主要表现呈深昏迷状态,呼吸浅快,阵发性抽搐,甚至强直性痉挛。二次世界大战中纳粹德国常把氰化氢作为毒气室的杀人毒气使用。( g7 F: t  g8 X. V5 V
物性数据1.性状:无色液体或气体,有苦杏仁味。
( b$ t: r! w- T2.熔点(℃):-13.2 。
2 r* s8 `# |. P" f5 S* J" [3.沸点(℃):25.7。; G) x- d# \7 B3 j; n, A
4.相对密度(水=1):0.69。, s7 E7 ^  [+ m. q
5.相对蒸气密度(空气=1):0.93。
- f4 u- Q2 e5 I9 k- y$ H6.饱和蒸气压(kPa):82.46(20℃)。
7 Z2 K& r; E0 Y7.临界温度(℃):183.5。( @! W5 U2 D7 I2 h, Y
8.临界压力(MPa):4.95。% V5 K  I0 t  a2 }, ?* j7 b6 {- a0 D
9.辛醇/水分配系数:-0.25。
' v! O9 {+ X8 B" ^4 I10.闪点(℃):-17.8。6 Y3 |, N5 l7 d! I4 r
11.引燃温度(℃):538。
% m  @5 u+ u3 k. a, f. g12.爆炸上限(%):40.0。) Y# K1 T5 F4 r& j7 {6 j
13.爆炸下限(%):5.6。
, N( y7 ]+ ^' D. e14.溶解性:溶于水、乙醇、乙醚等。2 H$ X5 t: X+ x% i: a+ N
: f, P8 c+ u# p3 v# k$ L
毒理学数据1、浓度高时急性中毒,几乎会立即失去知觉,发生呼吸麻痹,不久出现心脏麻痹。浓度较低时,中毒最初阶段:喉咙搔痒,口中有苦辣味道、流涎、头晕,胃部感到发热、恶心、呕吐,有大便感觉,呼吸加快,加深,头部充血,心悸等。之后进入呼吸困难、痉挛、麻痹或窒息阶段。慢性中毒表现为头痛、乏力、易疲劳、全身不适、头晕、多汗、恶心、上腹部痛、消化不良、四肢及心脏疼痛、心动过速。对皮肤表现出弱刺激作用,进入眼内可引起局部的刺激作用。最高容许浓度为0.3 mg/m3。致死量为1 mg/kg(体重)。中毒事故发生时,应速将患者抬到空气新鲜处,脱去污染衣服,安静、保温,用解毒剂连续进行解毒治疗。首先吸入滴在棉花上的亚硝酸异戊酯,然后静脉注射10~15 ml、2%NaNO2,溶液或50 ml蓝色蒙,经3~5 min后,再静脉注射30%硫代硫酸钠溶液50 ml。每10 min以半量重复给予解毒剂,2~3次。同时给患者吸氧,待出现呼吸恢复后住院治疗。工作时可采用B型过滤式工业用防毒面具,当氰化氢浓度为(10±1)mg/L时,防护时间为30min。带有对烟和粉尘有效的防护过滤器,防护时间为70 min。必须用橡胶及塑料保护皮肤,必须保证氰化氢排出装置的密闭性。应在危险地区采取监测和音响警报,当氰化氢浓度达5 mg/m3时,发出指示不应晚于6 min。应严格遵守个人卫生措施,所有工人必须了解氰化物的有害作用及对患者的急救措施,每年进行定期体检。8 Q" E! K3 @( p# P; m2 y" N, u
2.急性毒性:LC50:357mg/m3(小鼠吸入,5min)。
8 X* T  {2 a$ G5 q2 f8 \( x/ s3 Q& U
生态学数据1、生态毒性:LC50:0.24mg/L(48h)(黑头呆鱼);0.16mg/L(48h)(蓝鳃太阳鱼);0.068mg/L(48h)(虹鳟鱼);IC50:1.8mg/L(48h)(水蚤)。
, C/ f" q. \# N" _! M; x2、生物降解性:暂无资料。, v2 C/ H' \1 Y- e( J
3、非生物降解性:暂无资料。
% r/ p8 j/ V  A5 E8 P7 z% [4 W8 n. S: Q  \" L! k
分子结构数据1、摩尔折射率:6.41
. ^: V+ k* I* i2、摩尔体积(cm3/mol):38.80 [- n* @" `+ k2 n7 f( h$ F
3、等张比容(90.2K):38.8  e% F: z0 V3 n- x4 J
4、表面张力(dyne/cm):18.8
2 \" q$ G: g7 V1 c8 g  p5、极化率(10-24cm3):2.54
+ a- i" Q, C  P  v/ _
  h  {: j/ M- U; A! W0 o计算化学数据1、疏水参数计算参考值(XlogP):0.18 r% @0 Z7 k* _6 d  t
2、氢键供体数量:0
: k  I  c& q5 H. v3、氢键受体数量:14 h) O* b$ w2 e! W3 q2 V
4、可旋转化学键数量:0
8 U3 x& m/ T, Y3 d7 }' _- ]5、互变异构体数量:2. d. ]7 ^* [/ \0 u- U' j/ S/ [
6、拓扑分子极性表面积:23.8
: K  C0 g% l% i* b9 K, V# c4 B7、重原子数量:29 `* j* F; I$ C3 U2 q5 w0 o5 N
8、表面电荷:0" a7 R' ~/ B4 Z, l( l
9、复杂度:10
. A6 O5 n. P4 J6 ?10、同位素原子数量:0
3 U9 c0 ^0 L- f- y11、确定原子立构中心数量:0
3 o# C7 ?) h# X8 i5 h/ y12、不确定原子立构中心数量:0/ s9 K) u6 X' w1 b  S4 V
13、确定化学键立构中心数量:00 L7 B% f# n0 S4 p# ?
14、不确定化学键立构中心数量:0# _( Z. G( B9 X; D* Q9 Q0 v
15、共价键单元数量:1
8 m3 I( V+ |- j. _
8 L' J' L2 L, ^3 O$ [1 n: I性质与稳定性1.气态氢氰酸一般不产生聚合,但有水分凝聚时,会有聚合反应出现,空气(氧)并不促进聚合反应。液态氢氰酸或其水溶液,在碱性、高温、长时间放置、受光和放射线照射、放电以及电解条件下,都会引起聚合。聚合开始后,产生的热量又会引起聚合的连锁反应,从而加速聚合反应的进行,同时放出大量热能,引起猛烈的爆炸,爆炸极限5.6%~40%(体积)。其蒸气燃烧呈蓝色火焰。空气中有氢氰酸存在时,用联苯胺-乙酸铜试纸测定呈蓝色反应,用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)试纸测定由橙色变粉红色,用苦味酸一碳酸钠试纸测定由黄色变为茶色。剧毒!
2 |7 y1 w. y1 z/ v2.稳定性:稳定。/ J8 {! O) @6 Q% {# C: b8 U1 i
3.禁配物:强氧化剂、碱类、酸类。
+ d3 B  I4 F. L2 k* Y4.避免接触的条件:受热、光照。) h- h4 _( o8 a2 ]2 C& c! I" S
5.聚合危害:聚合。
/ g( F! Y3 B" F8 m4 \6.分解产物:氮氧化物$ h+ {4 P2 `6 [8 h% {

8 A9 W! ?0 F9 R7 t贮存方法储存注意事项:储存于阴凉、通风良好的专用库房内,实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。避免光照。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。! \2 F4 b9 O* D
合成方法! K1 \9 A9 s& _+ C. ?6 ?6 k! T
氰化钠法将氰化钠与硫酸直接发生反应,经冷凝并加入少量无机酸作稳定剂,即得氢氰酸产品,其反应方程式为2NaCN+H2SO4→Na2SO4+2HCN
4 {% H3 c+ K1 R* Z  G( V1 C6 Q
& R/ e& e% ]9 M9 E2 v/ d4 [1 {: }1 i8 z8 K2 _) Q" w& W& }' J
2 [! e$ h$ l4 H3 Q2 {
3 [4 R* X9 [. ~- \3 A; D4 j

& m/ K: [( [3 R" V9 h; v' i

9 K0 I, z; V1 m9 A" ?1 D/ ]危险性危险性类别:无资料。' M- @% ~6 ^" j+ [  V2 ~: o) B9 {
侵入途径:无资料。0 Y6 _; q) z( h. Z8 D
健康危害:抑制呼吸酶,造成细胞内窒息。急性中毒:短时间内吸入高浓度氰化氢气体,可立即呼吸停止而死亡。非骤死者临床分为 4期:前驱期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、头痛;口服有舌尖、口腔发麻等。呼吸困难期有呼吸困难、血压升高、皮肤粘膜呈鲜红色等。惊厥期出现抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉松弛,呼吸心跳停止而死亡。可致眼、皮肤灼伤,吸收引起中毒。慢性影响:神经衰弱综合征、皮炎。
$ z( X8 Q6 W  {( T: x# R环境危害:无资料。$ p: h! Q( f6 o/ ]1 f9 j- ~
燃爆危险:本品易燃,剧毒。% j7 }# j* q' B* K* k/ `
2 e* T+ R* Z* H4 z: k! S' ^

主要用途

% s4 b, u4 `( f- o
1.可作灭柑橘树害虫的特效农药。制造氰化物,用于仓库和船舶等消毒。还用于合成丁腈橡胶、合成纤维、塑料、有机玻璃及钢铁表面渗氮。# m' q7 }# B: z0 B6 m- l( ]& L: _9 ]
2.用于丙烯腈和丙烯酸树脂及农药杀虫剂的制造。
) Y4 C) S) n; R+ y+ T
0 n) g, `2 B: ~/ r. h" [& m! I2 P1 o  V5 h& V! z# @3 Q

# Q5 G( i. z! Z4 ~% q/ F7 O- ?

生产技术

: Y3 ]5 N+ r- P4 H+ m4 z

# k1 u" s# ^2 J/ H2 k
& I- `4 `) S; ~. Y; H$ J/ ^; a
. v; I/ Q! H. Q/ ^

安全防护


5 D( }8 \/ f8 X. e! M: N7 f急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟,在有敌腐特灵的情况下立即使用敌腐特灵冲洗,建议一次使用一整瓶,就医。
. n& P5 C! M9 ^% X4 g眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。也可使用敌腐特灵进行冲洗。就医。( l$ s9 ^0 w  i1 A
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术。给吸入亚硝酸异戊酯,服用硫代硫酸钠,就医。7 F( v  R& G/ J; ?" d: O) @& _6 v2 T
食入:饮足量温水,催吐。用1:5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。, \% m5 ~+ x3 x; Y) g3 w' j1 G
; r! h) `; e$ V# ^9 o
消防措施危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。长期放置则因水分而聚合,聚合物本身有自催化作用,可引起爆炸。
8 _  v# |9 j7 G- x$ z; z, o! x有害燃烧产物:氮氧化物。6 o& b0 B1 P; a" Q
灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。消防人员必须穿戴全身专用防护服,佩戴氧气呼吸器,在安全距离以外或有防护措施处操作。灭火剂:干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水灭火无效,但须用水保持火场容器冷却。用雾状水驱散蒸气。
. W5 R4 y4 d- ]! u防爆措施:加入0.001%-0.5%的硫酸,磷酸,甲酸等酸性物质作稳定剂或用活性炭吸附储存,水含量控制在1%以内,防止其自聚合催化反应。' }2 m+ e, j) ~5 C* u/ }
8 P' B* }# W$ ~9 k  r/ {
应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,应考虑将其引燃,以排除毒性气体的积聚。或将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
; u% j7 a; ?) H& `
' h. f: ^! Q) z" t% F$ n" C操作处置0 n0 T( R. }$ e' m! g1 @7 v' p% M
操作注意事项:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴隔离式呼吸器,穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体或蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。3 x4 s+ m0 `7 Q* Q0 Q
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。避免光照。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。7 [/ n. N. e# ]5 B

$ o8 J! k8 }) P1 F  a. {) O, M个体防护
2 m5 a. G1 z5 D7 w呼吸系统防护:可能接触毒物时,应该佩戴隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴氧气呼吸器。: a- X2 A' W# x+ K6 }6 D2 t
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。1 K5 C/ ^( u6 l$ x3 c
身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。
% N' Y  w8 p, ?9 z, W  z- p手防护:戴橡胶手套。# f( _  X4 G; S
其它防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。保持良好的卫生x i惯。车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救 [3]
  h5 L3 |, f/ W3 g  @1 B. ^3 \$ u: u# O; i. @! G, h
* @! t) m2 {/ d# i3 C
5 z9 C) i+ D- @8 ~) `; {) H5 u
3 r' b+ f' P" @$ \) t' |8 B
1 z+ j  L4 N* w2 z- b- c

待增加


% m6 c9 D& _6 ~. g7 f
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相关资料


9 l2 b5 g; W: }2 s
' c/ k/ l* W+ T) o# u- Z

补充内容

# S2 R- Y; _# }' ?' O) W$ l$ o

9 O: u8 k9 g0 d- {

待增加


5 _/ j8 E0 Z& s4 [6 B+ r  F1 X2 G8 P  U# L) u

本内容贡献者


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发表于 2021-1-28 09:47:24

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